Текст книги "Большая Советская Энциклопедия (ПО)"
Автор книги: Большая Советская Энциклопедия
Жанр:
Энциклопедии
сообщить о нарушении
Текущая страница: 50 (всего у книги 147 страниц)
Поликонические проекции
Поликони'ческие прое'кции , один из видов картографических проекций .
Поликрат
Поликра'т (Polykrátes) (г. рождения неизвестен – умер около 523 или 522 до н. э.), древнегреческий тиран на о. Самос (приблизительно с 540). При нём произошло политическое объединение полиса Самос. Владелец мастерской бронзовых изделий, П. проводил внешнюю и внутреннюю политику в интересах торгово-ремесленных слоев демоса (государственная чеканка монеты, большие строительные работы, создание военно-торгового флота и сухопутной армии, борьба с городами Малой Азии и островами Эгейского моря за торговые пути, заключение союзов с Афинами, Наксосом, Киренаикой и др.). Политика П. встретила активное сопротивление родовой аристократии, поднявшей в союзе со Спартой и Коринфом против него восстание. П. был убит по приказу Ахеменидов, опасавшихся усиления Самоса.
Поликристалл
Поликриста'лл , агрегат мелких кристаллов какого-либо вещества, иногда называемых из-за неправильной формы кристаллитами или кристаллическими зёрнами. Многие материалы естественного и искусственного происхождения (минералы , металлы , сплавы , керамики и т.д.) являются П. Свойства П. обусловлены свойствами составляющих его кристаллических зёрен, их средним размером, который колеблется от 1—2×10-6мкм до нескольких мм, кристаллографической ориентацией зёрен н строением межзёренных границ. Если зёрна ориентированы хаотически, а их размеры малы по сравнению с размером П., то в П. не проявляется анизотропия физических свойств, характерная для монокристаллов. Если в П. есть преимущественная кристаллографическая ориентация зёрен, то П. является текстурированным (см. Текстура ) и в этом случае обладает анизотропией свойств. Наличие границ зёрен существенно сказывается на физических, особенно механических, свойствах П., т.к. на границах происходит рассеяние электронов проводимости, фононов , торможение дислокаций и т.п.
П. образуются при кристаллизации , полиморфных превращениях (см. Полиморфизм ) и в результате спекания кристаллических порошков. П. менее стабилен, чем монокристалл , поэтому при длительном отжиге П. происходит преимущественный рост отдельных зёрен за счёт других (рекристаллизация ), приводящий к образованию крупных кристаллических блоков.
Лит. см. при статьях Кристаллы и Кристаллография .
А. Л. Ройтбурд.
Поликросс
Поликро'сс (от поли... и англ. cross – скрещивание), множественное скрещивание, метод массового испытательного скрещивания, используемый в селекции растений. Заключается в нахождении клонов или линий, которые при скрещивании с др. клонами или линиями того же вида дают наиболее продуктивные растения, отбираемые для составления нового «синтетического сорта». Этим методом пользуются в селекции растений, которые удаётся клонировать (многолетние травы, размножающиеся вегетативным путём однолетние и двулетние виды растений).
Поликсен
Поликсе'н (от поли... и греч. xénos – чужой, посторонний), наиболее распространённый минерал из группы платины самородной . Название дано по обилию примесей (lr, Rh, Pd, Cu, Ni).
Полиладовость
Полила'довость (от поли... и лад ) в музыке, объединение различных ладов при одной тонике (например, лидийского и фригийского). Встречается в современной музыке (у Б. Бартока, П. Хиндемита, О. Мессиана, С. С. Прокофьева и др.). Ср. Политональность .
Полилецитальные яйца
Полилецита'льные я'йца (от поли... и греч. lékithos – яичный желток), яйца с большим количеством желтка; подробнее см. Яйцеклетка .
Полилинейная форма
Полилине'йная фо'рма (от поли... ), алгебраическое выражение вида:
aij …l xi yj …ui .
Это выражение представляет собой многочлен, содержащий m систем переменных величин (по n в каждой):
x1 , x2 , …, xn ; y1 , y2 , …, yn ; …; u1 , u2 , …, un .
В каждый член многочлена входит в 1-й степени по одной величине из каждой системы. Поэтому П. ф. зависит линейно от величин, входящих в одну систему (отсюда и название). Частными видами П. ф. являются при m = 1 – линейная форма
ai xi º a1 x1 + a2 x2 + … + an xn
при m = 2 – билинейная форма
при m = 3 — трилинейная форма, и т.д.
Полималеинаты
Полималеина'ты , термореактивные олигомерные продукты поликонденсации малеиновой кислоты или её ангидрида (иногда в смеси с др. кислотами и ангидридами) с гликолями. В промышленности П. выпускают в виде растворов в способных к сополимеризации мономерах или олигомерах. Подробнее см. Полиэфирные смолы .
Полимед
Полиме'д (Polymedes) из Аргоса (гг. рождения и смерти неизвестны), древнегреческий скульптор. Работал около 600 до н. э. в Дельфах. Создал упомянутые Геродотом (I, 31) статуи атлетов Клеобиса и Битона (мрамор, Археологический музей в Дельфах). Для них характерно сочетание канонических черт (напряжённая, застывшая поза с выставленной вперёд ногой, фронтальная и симметричная композиция, обобщенность форм) с такой особенностью трактовки фигуры, как непропорциональная укороченность, которая усиливает впечатление её физической силы.
Полимеразы
Полимера'зы , нуклеотидилтрансферазы, ферменты класса трансфераз ; катализируют синтез нуклеиновых кислот из нуклеозидтрифосфатов в присутствии ДНК или РНК, играющих роль матрицы. Синтез новой цепи ДНК (репликация ) или РНК (транскрипция ) на ДНК-матрице осуществляется строго по принципу комплементарности . Действие П. заключается в переносе молекул рибо– или дезоксирибонуклеозидтрифосфатов на конец синтезируемой цепи РНК (ДНК), в результате чего цепь удлиняется и освобождается молекула пирофосфата. Синтез РНК, катализируемый ДНК-зависимой РНК-П., происходит на одной из цепей двуспиральной ДНК-матрицы. Вновь синтезированный полирибонуклеотид сходит с матричной ДНК в виде одиночной нити. Синтез ДНК происходит одновременно на двух цепях предварительно раскрученной (деспирализованной) ДНК-матрицы. Открытие и выделение в 1956 американским учёным А. Корнбергом ДНК-П. позволило ему впервые осуществить синтез активной ДНК в пробирке.
Лит.: Корнберг А., Пути ферментативного синтеза нуклеотидов и полинуклеотидов, в кн.: Химические основы наследственности, пер. с англ., М., 1960; Дэвидсон Дж., Биохимия нуклеиновых кислот, пер. с англ., М., 1968.
Л. С. Хайлова.
Полимербензин
Полимербензи'н , полимердистиллят, высокооктановый компонент топлив для поршневых двигателей с искровым зажиганием; получается каталитической полимеризацией пропан-пропиленовой и бутиленовой фракций газов крекинга и риформинга нефти. Начало кипения П. не ниже 70 °С, конец кипения не выше 225 °С, содержание непредельных углеводородов 20—90% при относительно малом содержании парафиновых, нафтеновых и в особенности ароматических углеводородов. Октановое число гидрированного П. с 3,3 г тетраэтилсвинца на 1 кг П. не менее 104. Для стабилизации П. и товарных топлив, содержащих этот компонент, к ним добавляют ингибиторы (см. Антиокислители ).
Лит.: Технические условия на нефтепродукты, М., 1969; Гуреев А. А., Применение автомобильных бензинов, М., 1972.
Полимербетон
Полимербето'н , пластбетон, бетон , в котором вяжущее вещество – органический полимер; строительный и конструкционный материал, представляющий собой затвердевшую смесь высокомолекулярного вещества с минеральным заполнителем. В качестве вяжущего в П. обычно применяют фурановые, полиэфирные, эпоксидные, феноло-формальдегидные смолы; иногда используют кумароно-инденовые, поливиниловые смолы и некоторые др. полимеры. Заполнителями служат кварцевый песок, гранитный, базальтовый и др. виды щебня, измельченный песчаник и т.д. Технология П. не отличается существенно от приготовления обычных цементных бетонов; различие в их стоимости (П. значительно дороже) определяется главным образом стоимостью вяжущего. Наиболее распространены П. на основе фурановых смол. Как особую группу П. можно рассматривать асфальтовые или битумные бетоны, получаемые смешиванием расплавленного асфальта или битумов с инертными минеральными заполнителями.
Цементный бетон с добавками полимерных материалов называется полимерцементным или цементно-полимерным бетоном. В нём полимер – лишь компонент, улучшающий его свойства. Полимеры в бетонную смесь вводят в виде водных дисперсий (латексов , эмульсий) или растворов. Используют также водорастворимые мономеры, которые полимеризуются уже после введения в бетонную смесь. Содержание полимера в полимерцементном бетоне в зависимости от его назначения колеблется от 1—3 до 15—20% к массе цемента. Чаще всего применяют водные дисперсии поливинилацетата.
По сравнению с цементными бетонами П. и полимерцементные бетоны обладают большей прочностью на растяжение, меньшей хрупкостью, лучшей деформируемостью. У них более высокие водонепроницаемость, морозостойкость, сопротивление истиранию, стойкость к действию агрессивных жидкостей и газов.
Из П. и полимерцементных бетонов делают полы в промышленных зданиях, гаражах, больницах. Их применяют для получения высококачественных дорожных и аэродромных покрытий, ремонта поврежденных бетонных поверхностей, заделки трещин. Полимерцементные смеси и П. с мелким заполнителем используют как гидроизоляционные и защитные покрытия, отделочный и декоративно-облицовочный материалы, мастики. Из П. с лёгким заполнителем, например керамзитовым или перлитовым песком, получают теплоизоляционные плиты. П. используют также для изготовления неармированных тонкостенных изделий и моделей различных строительных конструкций. П. также находит применение в подземных конструкциях и сооружениях: при изготовлении элементов шахтной крепи, канализационных коллекторов и др.
Лит.: Саталкин А. В., Солнцева В. А., Попова О. С., Цементно-полимерные бетоны, Л., 1971; Скупин Л., Полимерные растворы и пластбетоны, пер. с чеш., М., 1967; Соломатов В. И., Полимерцементные бетоны и пластбетоны, М., 1967; Черкинский Ю. С., Полимерцементный бетон, М., 1960.
Л. А. Шиц.
Полимеризация
Полимериза'ция , процесс получения высокомолекулярных веществ, при котором молекула полимера (макромолекула ) образуется путём последовательного присоединения молекул низкомолекулярного вещества (мономера ) к активному центру на конце растущей цепи. Молекула мономера, входя в состав цепи, образует её мономерное зерно. Число таких звеньев в макромолекуле называется степенью П.
По числу участвующих в П. мономеров различают гомополимеризацию (один мономер) и сополимеризацию (два и более). В зависимости от природы активного центра, ведущего цепь, различают: радикальную П., в которой активным центром является свободный радикал, а акт роста является гомолитической реакцией, и ионную П., при которой активные центры являются ионами или поляризованными молекулами, а раскрытие двойной связи (или цикла) происходит гетеролитически. В свою очередь, ионная П. подразделяется на анионную, если концевой атом растущей цепи несёт полный или частичный отрицательный заряд, и катионную, если этот атом заряжен положительно. Активные центры ионной П. редко являются свободными ионами; обычно в состав активного центра, наряду с растущим концом цепи, входит противоположно заряженный компонент (противоион). Во многих случаях присоединению мономера к растущему концу цепи предшествует образование координационного комплекса с противоионом. Такую П. называют координационно-ионной. Благодаря регулирующему действию противоиона при координационно-ионной П. возможно образование полимера с высокой степенью упорядоченности пространственного строения (см. Стереорегулярные полимеры ). В этом случае П. называется стереоспецифической. Способность данного мономера к П. определяется как термодинамическими факторами (условие убыли свободной энергии – см. Термодинамика химическая ), так и кинетическими, т. е. наличием подходящего возбудителя, выбором условий и т.д. П. большинства мономеров происходит либо путём раскрытия кратных связей
С = С, С º С, С = О, C º N и др.
n А = В ® [¾ А– В—] n
либо путём циклических группировок
где А, В, Х – различные атомы или группы атомов. Т. о., состав и структура мономерного звена в макромолекуле соответствует составу и строению исходного мономера (за исключением, конечно, размыкающейся в ходе процесса связи). Однако известен ряд примеров, в которых образующиеся при П. мономерные звенья отличаются от исходного мономера по структуре, а иногда и по составу, например вследствие образования новых связей внутри мономерного звена, сдвига одного или группы атомов во время присоединения мономера к растущей цепи, выделения низкомолекулярных веществ.
П. – особый тип цепных процессов, в которых развитие кинетической цепи сопровождается ростом материальной цепи макромолекулы. В П. можно выделить несколько основных стадий, т. н. элементарных актов: инициирование полимеризации, рост цепи, обрыв цепи, передача цепи.
Инициирование – превращение небольшой доли молекул мономера в активные центры, способные присоединять к себе новые молекулы мономера. Для этого в систему вводят специальные вещества (называется инициаторами или катализаторами П. в зависимости от того, входят их частицы в состав образующегося полимера или нет). П. можно также вызвать действием ионизирующего излучения, света или электрического тока.
Рост цепи состоит из ряда многократно повторяющихся однотипных реакций присоединения молекул мономера (М) к активному центру (М*):
М* + М ® М*2 ; М*2 + М ® М*3... М*n + M ® M*n+1
В результате исходный низкомолекулярный активный центр вырастает в макромолекулу.
Обрыв цепи – дезактивация активного центра при его взаимодействии с др. активным центром, каким-либо посторонним веществом или вследствие перегруппировки в неактивный продукт. При передаче цепи активный центр с растущей макромолекулы переходит на какую-либо другую частицу Х (мономер, растворитель, полимер и т.д.), начинающую рост новой макромолекулы:
М*n + Х ® Mn +Х*
X* + M ® XM*
В некоторых случаях при передаче цепи образуется устойчивое соединение, не присоединяющее к себе мономер. Такая реакция, кинетически эквивалентная обрыву, называется ингибированием, а вызывающее её вещество – ингибитором. Если в систему вводят эффективные передатчики цепи в достаточно больших количествах, то образуются только низкомолекулярные вещества; в этом случае процесс называется теломеризацией .
В отсутствие передачи цепи длина кинетической цепи процесса (т. е. число молекул мономера, прореагировавших с активным центром от момента его появления до гибели) равна длине молекулярной цепи (т. е. числу звеньев в образующейся макромолекуле). При наличии передачи длина кинетической цепи превышает длину молекулярной. Т. о., каждый акт инициирования приводит к образованию одной макромолекулы (если нет передачи цепи) или нескольких (если такие реакции есть).
Поскольку в реакцию роста, обрыва или передачи цепи может с некоторой вероятностью вступить растущий активный центр любой длины, степень П. и молекулярная масса полимера являются статистическими величинами. Характер распределения макромолекул по размерам определяется механизмом процесса и в принципе может быть вычислен, если известна кинетическая схема процесса.
Уравнения, связывающие скорость процесса с концентрациями основных компонентов, могут принимать самый разнообразный вид в зависимости от механизма конкретных процессов. Но общий принцип их вывода во всех случаях одинаков и основан на небольшом числе упрощающих допущений. Важнейшим из них является предположение, что реакционная способность растущих цепей не зависит от их длины, если последняя превышает некоторый предел (3—4 звена). Для расчёта процессов, в которых время жизни растущих цепей мало по сравнению с общим временем развития процесса, часто используют т. н. принцип стационарности, т. е. полагают, что концентрация растущих цепей не изменяется во времени или что скорости инициирования и обрыва цепей равны.
П. может быть осуществлена различными способами, отличающимися по агрегатному состоянию полимеризуемой системы. Наиболее распространённые способы: 1) П. жидкого мономера в отсутствие растворителя (полимеризация в массе) или в растворе под действием инициаторов радикальной или ионной природы либо диспергированных или гранулированных твёрдых катализаторов; 2) П. в водных эмульсиях и суспензиях; 3) П. в твёрдой фазе под действием ионизирующего излучения; 4) П. газообразного мономера под действием ионизирующего излучения или на поверхности твёрдого катализатора.
П. была открыта ещё в середине 19 в., практически одновременно с выделением первых способных к П. мономеров (стирола, изопрена, метакриловой кислоты и др.). Однако сущность П. как своеобразного цепного процесса образования истинных химических связей между молекулами мономера была понята лишь в 20—30-е гг. 20 в. благодаря работам С. В. Лебедева , Г. Штаудингера , К. Циглера , Ф. Уитмора (США) и др.
На долю полимеров, получаемых П., приходится около 3 /4 их общего мирового выпуска. Промышленность, базирующаяся на синтезе полимеров методом П., – одна из наиболее мощных и, вероятно, наиболее быстро растущая отрасль промышленности органического синтеза. Для современного этапа этой отрасли типично широкое внедрение координационно-ионной П., характеризующейся высокой эффективностью, высокой стереорегулирующей способностью и возможностью гибкого контролирования свойств получаемых продуктов.
Лит.: Энциклопедия полимеров, т. 1—2, М., 1972—74.
А. А. Арест-Якубович.
Полимеризация органов
Полимериза'ция о'рганов , увеличение числа гомологичных органов или органоидов в процессе эволюции. Понятие П. о. как важного морфо-физиологического принципа в эволюции простейших было обосновано в 1929 В. А. Догелем . В отличие от многоклеточных, у которых ведущая роль принадлежит олигомеризации органов , у одноклеточных во всех прогрессивных филогенетических ветвях (инфузории, фораминиферы, радиолярии и некоторые др.) наблюдается увеличение числа органоидов. Одним из проявлений П. о. служит полиэнергидность, т. е. множественность ядер.
Лит.: Полянский Ю. И., Эволюция простейших и морфо-физиологическне закономерности эволюционного процесса, в кн.: Закономерности прогрессивной эволюции, Л., 1972; Dogiel V., Polymerisation als ein Prinzip der progressiven Entwicklung bei Protozoen, «Biologisches Zentralblatt», 1929, Bd 49, S. 451-69.
Полимерия
Полимери'я , полигения, обусловленность одного сложного признака многими неаллельными генами , действие которых суммируется в признаке. Такие гены называются полигенами. В условиях неоднородной внешней среды П. приводит к непрерывной, или количественной, изменчивости признака в популяции. Большинство признаков относится к количественным, например размеры и вес особей, их окраска, иногда устойчивость к заболеваниям, многие хозяйственные полезные признаки с.-х. животных (удой и жирномолочность у коров, настриг и окраска шерсти у овец, яйценоскость и размеры яиц у кур и т.д.). П. была открыта в 1909 шведским учёным Г. Нильсоном-Эле, изучавшим наследование окраски зёрен у пшеницы путём анализа расщеплений этого признака. Однако возможности классического менделевского подхода (см. Менделизм ) к изучению П. крайне ограничены ввиду того, что по изучаемому количественному признаку особи не удаётся разделить на четко различимые типы. Изучение количественных признаков основано на статистических методах (см. Наследуемость ). Теория П., объяснив закономерности наследования количественных признаков, внесла вклад в теорию эволюции и приобрела важное значение в селекции растений и животных.
Лит.: Рокицкий П. Ф., Введение в статистическую генетику, Минск, 1974; Kempthorne О., An introduction to genetic statistics, N. Y. – L., 1957; Mather K., Jinks J. L., Biometrical genetics. Study of continious variation, 2 ed., L., 1971.
Л. А. Животовский.
Полимеров ориентированное состояние
Полиме'ров ориенти'рованное состоя'ние , состояние тел из линейных полимеров , в котором длинные цепные молекулы, составляющие эти тела, имеют преимущественное расположение своих осей вдоль некоторых направлений. Простейший и наиболее часто встречающийся на практике вид ориентации – одноосная ориентация (например, в волокнах).
Существует 2 основных способа получения одноосно ориентированных полимерных тел: ориентационная вытяжка (зажатое с двух концов тело растягивается, причём степень растяжения может варьировать от нескольких десятков до тысяч процентов); синтез полимера в таких условиях, при которых сразу же образуется тело с ориентированной структурой (например, при твёрдофазной полимеризации , когда мономер находится в виде монокристалла, или при полимеризации жидкого полярного мономера в постоянном электрическом поле).
Для одноосно ориентированных полимеров характерна высокая прочность при растяжении в сочетании со способностью обратимо растягиваться в направлении оси ориентации. Эти свойства реализуются главным образом в кристаллизующихся полимерах (например, в полиолефинах), которые применяют в виде волокон и плёнок.
Помимо «искусственно» ориентированных полимеров, широко распространены биологические одноосно ориентированные полимерные объекты (растительные волокна, паутина, шёлковые нити, волосы, сухожилия, мышечная ткань и др.).
