355 500 произведений, 25 200 авторов.

Электронная библиотека книг » Большая Советская Энциклопедия » Большая Советская Энциклопедия (КА) » Текст книги (страница 111)
Большая Советская Энциклопедия (КА)
  • Текст добавлен: 4 октября 2016, 10:38

Текст книги "Большая Советская Энциклопедия (КА)"


Автор книги: Большая Советская Энциклопедия


Жанр:

   

Энциклопедии


сообщить о нарушении

Текущая страница: 111 (всего у книги 169 страниц)

Урупский горно-обогатительный комбинат.

Черкесское народное искусство. 1. Девичий пояс из серебра с зернью и камнями. 70—80-е гг. 19 в. 2. Серебряная рукоять шашки с чернёным и гравированным узором. Середина 19 в. Кабардино-Балкарский республиканский краеведческий музей. Нальчик. 3. Нагрудная застёжка. Серебро с позолотой. 1910.

Архитектура Карачаево-Черкесии. 1. Храм на горе Шоана, близ селения имени Коста Хетагурова. 2. Сентинский храм, близ селения Нижняя Теберда. (Оба – 10—11 вв.)

Карачаевск

Карача'евск (до 1944 – Микоян-Шахар, с 1944 до 1957 – Клухори), город (с 1929) в Карачаево-Черкесской АО (в составе Ставропольского края РСФСР). Расположен на р. Кубань (при впадении р. Теберда), на высоте 900 м, на Военно-Сухумской дороге, в 45 км к Ю. от ж.-д. станции Джегута (конечный пункт ветки от линии Армавир – Минеральные Воды), в 60 км к Ю.-З. от Черкесска. 15 тыс. жителей (1970). Инструментальный завод, пищевая промышленность, производство стройматериалов. Педагогический институт.

  Лит.: Лайпанов С. З., Карачаевск, Черкесск, 1968.

Карачаевцы

Карача'евцы (самоназвание – карачайлы), народность К. родственны балкарцам . Живут в Карачаево-Черкесской автономной области . Численность 113 тыс. чел. (1970, перепись). Говорят на карачаево-балкарском языке . В сложении карачаевской народности (13—14 вв.) принимали участие местные горские племена, жившие здесь с эпохи бронзы, а также аланы , болгары, кипчаки, традиции которых прослеживаются в культуре К. вплоть до 20 в. Основное занятие в прошлом – отгонное скотоводство, подсобное – земледелие, промыслы. До середины 19 в. у К. сохранялись феодально-патриархальные отношения. Включение К. (19 в.) в общее русло экономики России способствовало развитию капиталистических отношений. Октябрьская революция освободила К. от социального и национального гнёта. В январе 1922 образована Карачаево-Черкесская АО. За годы Советской власти созданы крупное механизированное сельское хозяйство, различные отрасли промышленности, сложились национальный рабочий класс и интеллигенция. Создана письменность, развивается национальная литература. В конце 1943 – начале 1944 в результате нарушения социалистической законности К. были переселены в различные районы Средней Азии и Казахстана. 9 января 1957 издан Указ Президиума Верховного Совета СССР о восстановлении национальной автономии карачаевского народа; была создана Карачаево-Черкесская АО. Почти все К. вернулись в родные места.

  Лит.: Очерки истории Карачаево-Черкесии, т. 1, Ставрополь, 1967; Алексеева Е. П., Карачаевцы и балкарцы – древний народ Кавказа, Черкесск, 1963; Народы Кавказа, т. 1, М., 1960; Заседания Верховного Совета СССР четвёртого созыва. Шестая сессия (5—12 февраля 1957). Стенографический отчет, М., 1957, с. 577—78, 743—44.

  Е. Н. Студенецкая.

Карачала

Карачала', посёлок городского типа в Сальянском районе Азербайджанской ССР. Расположен на левом берегу р. Куры, в 15 км к Ю. от ж.-д. станции Али-Байрамлы (на линии Баку – Нахичевань). Хлопководческий совхоз.

Карачев

Кара'чев, город, центр Карачевского района Брянской области РСФСР. Расположен на р. Снежеть (приток Десны). Ж.-д. станция на линии Брянск – Орёл, в 44 км к Ю.-В. от Брянска. 16 тыс. жителей (1970). К. впервые упоминается в середине 12 в. С 1246 после нашествия татар К. – главный город особого удела, основанного Мстиславом (сыном князя Михаила Черниговского). В конце 15 в. К. отдан великому князю литовскому Александром Симеону Иоанновичу Можайскому, который присягнул великому князю московскому Иоанну III; был сторожевым городом России со стороны Крыма. Во время польско-литовской интервенции начала 17 в. разрушен поляками. В 1708 К. приписан к Киевской губернии, в 1732 находился в Севской провинции Белгородской губернии, с 1778 уездный город Орловского наместничества, с 1796 – той же губернии. В К. – заводы: экспериментально-механический и автозапчастей; швейная фабрика, пенькообрабатывающая и пищевая промышленность.

  Лит.: Передельский Л. Д., Карачев. Историко-экономический очерк, Тула. 1969.

Карачи (город в Пакистане)

Кара'чи, город в Пакистане. Расположен у дельты Инда, в 100 км от его впадения в Аравийское море. Административный центр провинции Синд. Превращение К. в основной политический и экономический центр страны после образования (1947) Пакистана привело к быстрому росту численности населения, главным образом за счёт притока переселенцев извне: за 1947—55 с 350 тыс. чел. до 1,5 млн. чел.; к 1971 население К., включая пригороды, достигло 4,2 млн. чел. К. – самый большой город страны. Транспортный узел международного значения, порт, доступный для морских судов (грузооборот свыше 9 млн. т в год), через который осуществляется бо'льшая часть внешней торговли Пакистана; крупный аэропорт.

  В К. и его пригородах сосредоточено около 1 /2 промышленного производства Пакистана: хлопчатобумажная, пищевая (сахарная), табачная, кожевенная, бумажная, цементная, стекольная, химическая и фармацевтическая промышленность, металлообработка и машиностроение (автосборка, ж.-д. мастерские, судоверфи и др.), электротехника, нефтепереработка; близ К. при содействии СССР сооружается крупный металлургический завод. В районе К., на побережье, выпаривается соль. В К. находятся правления основных банков, страховых и торговых компаний, биржи. Многочисленные учебные заведения, в числе которых университет; научно-исследовательский институты; Национальный музей Пакистана.

  Ф. А. Тринич.

  К. возник в начале 18 в. на месте рыбачьего посёлка белуджей. В 1843 был захвачен англ. колонизаторами и стал административным центром провинции Синд. Во 2-й половине 19 в. К. становится военно-морской базой Великобритании. С 1947 до 1959 был столицей Пакистана.

  Деловой центр К. – главная ул. Бандер-род и Маклеод-род с постройками преимущественно 19—20 веков: Верховным судом (начала 20 в., неоклассика), отелем «Интер-континенталь» (1962, архитекторы У. Таблер и З. Патхан), Государственным банком (проект 1954, архитекторы Дж. Л. Риччи и А. Кайум; построен в 1961). На С.-З. от Бандер-род – дорога Лаяри – Старый город с узкими ул., 1—2-этажными домами. За р. Лаяри – промышленный район Синд. Университет (основан в 1951, М. Экошар), художественный центр (1960).

  Лит.: Pithawalli М. В., An introduction to Karachi, Karachi, 1950.

Карачи. Вид части города.

Карачи. План города.

Карачи (курорт в Новосибирской обл.)

Карачи' , грязевой курорт в Новосибирской области РСФСР. Расположен в северной части Барабинской низменности, в 394 км от Новосибирска. Лето тёплое (средняя температура июля 19 °С), зима холодная (средняя температура января —19 °С); осадков 270 мм за год. Лечебные средства: иловая грязь с большим содержанием сероводорода и хлоридно-сульфатная натриево-магниевая рапа озеро Карачи; минеральная вода с составом

,0 °C pH8,2,

используемая для питьевого лечения. Лечение больных с заболеваниями опорно-двигательного аппарата, периферической нервной системы, органов пищеварения, гинекологическими. Санаторий, поликлиника, водогрязелечебница.

Караш-Северин

Ка'раш-Севери'н (Caras-Severin), уезд на Ю.-З. Румынии, преимущественно в Банатских горах. Площадь 8,5 тыс. км2 . Население 366,3 тыс. человек (1970). Административный центр – г. Решица. Уезд даёт 2,7% валового промышленного производства и 1,1% валового с.-х. производства страны. Чёрная металлургия и машиностроение (Решица, Оцелу-Рошу, Бокша), деревообрабатывающая (Карансебеш) и пищевая промышленность. Добыча железной (Окна-де Фьер) и медной (Молдова-Ноуэ) руд. Посевы кукурузы, пшеницы, картофеля, льна-кудряша. В предгорьях – садоводство. Поголовье (1971, в тыс.): крупного рогатого скота 84, свиней 35, овец 269. В 40 км к С. от г. Турну-Северин бальнеологический курорт Бэиле-Еркулане , источниками которого пользовались ещё древние римляне.

Караян Герберт фон

Ка'раян (Karajan) Герберт фон (р. 5.4.1908, Зальцбург), австрийский дирижёр. Музыкальное образование получил в «Моцартеуме» в Зальцбурге. В 1927—34 дирижировал в оперном театре г. Ульм, в 1934—1941 – в г. Ахен; в 1941—44 руководил Берлинской государственной капеллой. В послевоенные годы К. занимает одно из ведущих мест в западно-европейской музыкальной жизни. С 1947 дирижёр Общества друзей музыки в Вене, участник фестивалей в Зальцбурге, Вене, Байрёйте, Берлине, Мюнхене и др.; гастролирует с оркестрами Венской и Лондонской филармоний; выступает как дирижёр и режиссёр во многих европейских оперных театрах. С 1955 К. возглавляет Берлинский филармонический оркестр (Западный Берлин), одновременно музыкальный руководитель Венской государственной оперы (1956—64) и Зальцбургских фестивалей (1957—60). В 1962, 1964 и 1969 выступал в СССР. Для исполнительского искусства К. характерно точное воспроизведение авторского текста, безукоризненное чувство музыкальной формы, яркое проявление волевого начала.

  Лит.: Рубин М., Три портрета, «Советская музыка», 1962, № 4; Herzfeld F., Herbert von Karajan, 2 Aufl., B., 1962.

  Е. Я. Рацер.

Карбазол

Карбазо'л, дибензопиррол, гетероциклическое соединение; бесцветные кристаллы, не растворимые в воде, растворимые в органических растворителях; tnn 245—247 °С, tkип 354—355 °C; слабое основание, образующее нестойкие соли с кислотами. К. выделяют из каменноугольной смолы (из антраценового масла), а также получают синтетически из аминодифенила, фенантрена и др. К. применяют в производстве красителей, лекарственных веществ и инсектицидов.

Карбамид

Карбами'д, амид угольной кислоты (NH2 )2 CO, то же, что мочевина .

Карбамидные пластики

Карбами'дные пла'стики, то же, что аминопласты .

Карбамидные смолы

Карбами'дные смо'лы, продукты поликонденсации формальдегида с мочевиной (карбамидом) и её производными: тиомочевиной, дициандиамидом, меламином и др. Из карбамидных смол техническое значение для производства термореактивных пластмасс и клеев получили главным образом мочевино-формальдегидные смолы и меламино-формальдегидные смолы .

Карбамидный клей

Карбами'дный клей, клей на основе мочевино-формальдегидных смол и меламино-формальдегидных смол (так называемых карбамидных смол), а также их смесей. К. к. в больших количествах применяют в деревообрабатывающей промышленности, главным образом при изготовлении фанеры, мебели и др.; используют для склеивания фосфора и металла.

  К. к. представляет собой водный раствор карбамидной смолы. Часто в состав клея входит отвердитель (щавелевая, фталевая, соляная кислоты или некоторые соли) и наполнитель (мука бобовых или злаков, крахмал, древесная мука, гипс и т.п.). Например, клей К-17 состоит из 100 частей (по массе) смолы МФ-17, 7 – 22 частей 10%-ного водного раствора щавелевой кислоты и 6—8 частей древесной муки.

  К. к. готовят путём смешения раствора смолы с другими ингредиентами клея (если они входят в состав композиции). Иногда клей готовят в виде вспененной массы. Жизнеспособность К. к. в зависимости от типа клея колеблется от 0,5 до 48 ч. Срок хранения К. к. без отвердителя в значительной мере зависит от температуры; так, клей ММФ можно хранить 12 мес.   при 10 °С и только 0,5 мес . при 40 °С. Введение в клей аммиачной воды, уротропина, мочевины или меламина позволяет увеличить срок хранения К. к. в 2 раза.

  К. к. может отверждаться как при нагревании, так и при нормальной температуре (только в присутствии отвердителя). Подготовка склеиваемой поверхности при использовании К. к. не отличается от общепринятой. Обычно К. к. наносят кистью, а низковязкие композиции – распылением, дают им подсохнуть (иногда эта стадия исключается), а затем склеиваемые детали соединяют под давлением 0,15—1,7 Мн/м2 (1,5—17 кгс/см2 ). При использовании К. к. горячего отверждения склеиваемые детали в прессе подвергают нагреву. К. к. образуют клеевые соединения, обладающие хорошей механической прочностью [10—13 Мн/м2 (100—130 кгс/см2 )] и удовлетворительной стойкостью к действию влаги. К. к. на основе меламино-формальдегидных смол обладают лучшими качествами, чем клеи на основе мочевино-формальдегидных смол, однако последние значительно дешевле. Поэтому часто практикуют смешение мочевино-формальдегидной смолы с небольшим количеством меламино-формальдегидной смолы, что значительно улучшает качество клея.

  Лит. см. при ст. Клеи .

Карбанионы

Карбанио'ны, молекулярные частицы, содержащие отрицательно заряженный трёхковалентный атом углерода . К. чрезвычайно реакционноспособны и поэтому малоустойчивы; являются промежуточными частицами во многих органических реакциях (ср. Карбония ионы ). К. образуются, например, при действии сильных оснований В: (точки означают неподелённую электронную пару) на углеводороды, от которых какой-либо из атомов водорода легко уходит в виде протона:

Так, при действии амида натрия на трифенилметан образуется трифенилметилнатрий – ионно построенное ярко-красное соединение, содержащее трифенилметильный анион:

(C6 H5 )3 CH + Na+ NH2- ® (C6 H5 )3 C- Na+ + NH3.

  Этот К. устойчив вследствие распределения отрицательного заряда между несколькими атомами углерода.

  Большинство металлоорганических соединений построено ковалентно, однако из-за поляризации связи металл – углерод появляется избыточная электронная

плотность у атома углерода, связанного с металлом; такой атом имеет частичный карбанионный характер. Поэтому в реакциях металлоорганические соединения служат донорами К.

  Особым видом К. являются илиды – биполярные ионы, содержащие положительно заряженный гетероатом (N, Р, As, О, S) и отрицательно заряженный атом углерода, как, например, флуоренилилид пиридиния:

  Существование К. в виде кинетически независимых частиц строго доказано в немногих случаях, однако представление об их промежуточном образовании часто привлекается для трактовки механизма органических реакций, многие из которых имеют большое теоретическое и прикладное значение (например, анионная полимеризация).

  Лит.: Крам Д., Основы химии карбанионов, пер. с англ., М., 1967; Бреслоу Р., Механизмы органических реакций, пер. с англ., М., 1968.

  Б. Л. Дяткин.

Карбгемоглобин

Карбгемоглоби'н, HbCO2 , соединение гемоглобина (Hb) с углекислым газом (CO2 ); связь между ними легко образуется, но и легко распадается. Выделяющийся в процессе жизнедеятельности тканей CO2 диффундирует в капилляры, где частично вступает в связь с Hb (отдавшим до того свой кислород тканям). В лёгких CO2 отщепляется от К., содержащегося в эритроцитах. В форме К. транспортируется около трети CO2 , выделяемого через лёгкие (большая часть CO2 транспортируется в форме солей угольной кислоты, содержащихся в плазме и эритроцитах).

Карбены

Карбе'ны, неустойчивые органические соединения, содержащие электронейтральный двухвалентный атом углерода R'R"C: (точки означают два электрона); промежуточные частицы во многих органических реакциях. Так, простейший К. – метилен: CH2 образуется при термическом или фотохимическом разложении диазометана или кетена, например:

CH2 N2 ®: CH2 + N2 .

  Аналогично могут быть получены и др. К. Дигалогенкарбены возникают при термическом разложении щелочных солей тригалогенуксусных кислот:

CCl3 COONa ®: CCl2 + NaCl + CO2 .

  К. стабилизируются различными путями в зависимости от условий генерации и природы взаимодействующих с ними соединений. Например, они могут димеризоваться: : CH2 +: CH2 ® CH2 = CH2 ; внедряться по связи углерод – водород, например в углеводороды R – Н +: СН2 ® R – CH3 ; присоединяться по кратной связи (например, к этилену) с образованием трёхчленного цикла:

  Последнюю реакцию широко применяют для синтеза различных трёхчленных циклических соединений.

  Лит.: Кнунянц И. Л., Гамбарян Н. П., Рохлин Е. М., Карбены, «Успехи химии», 1958, т. 27, в. 12, с. 1361.

  Б. Л. Дяткин.

Карбид бора

Карби'д бо'ра, см. Бора карбид .

Карбид кальция

Карби'д ка'льция, CaC2 , соединение кальция с углеродом; один из важнейших карбидов , применяемых в технике. Химически чистый К. к. бесцветен (технический – от светло-бурого до чёрного); плотность 2,2 г/см3 tпл 2300 °С. С водой взаимодействует с образованием ацетилена:

CaC2 + 2H2 O = C2 H2 + Ca (OH)2 ;

для отвода выделяющейся теплоты (30,4 ккал/моль, т. е. 127,3 кдж/моль ) процесс ведут в избытке воды. К. к. при нагревании взаимодействует с азотом, образуя цианамид кальция:

CaC2 + N2 = Ca (CN)2 .

  Получают К. к. в электрических печах при 1900—1950° С по реакции:

CaO + 3C = CaC2 + CO,

в которой поглощается большое количество тепла (450,5 кдж/моль ). Сырьём служат известь и антрацит или кокс. Большинство действующих карбидных печей открыто сверху; CO по выходе из печи сгорает до СО2 .

  Разработаны также конструкции закрытых печей с отбором CO2 . К. к. широко применяют в технике, главным образом для производства ацетилена , цианамида кальция и восстановления щелочных металлов.

  Лит.: Кузнецов Л. А., Производство карбида кальция, М. – Л., 1950; Стрижевский И. И., Гузов С. Г. и Ковальский В. А., Ацетиленовые станции, 2 изд., М., 1959.

Карбид кремния

Карби'д кре'мния, карборунд, SiC, соединение кремния с углеродом; см. Кремния карбид .

Карбидкремниевые огнеупорные изделия

Карбидкре'мниевые огнеупо'рные изде'лия, изготовляются из карбида кремния (карборунда) с добавками и содержат от 20—35 до 70—98% SiC. К. о. и. различаются по способу связывания зёрен карбида кремния: на кремнезёмистой (образующейся при окислении карбида), нитридной (Si3 N4 ), оксинитридной (Si2 ON2 ), алюмосиликатной связках, а также рекристаллизованные, самосвязанные и др. Изделия формуют на прессах или другим способом из порошкообразных смесей, содержащих карбид кремния, и обжигают при 1300—1550 °С (некоторые виды – при 2000—2200 °С). Характерные свойства К. о. и.: высокая теплопроводность [7—17 вт/(м ×К) при 800 °С] и связанная с этим хорошая термостойкость ; устойчивость против деформации при высоких температурах. При 1300—1500 °С в окислительной среде К. о. и. постепенно окисляются, особенно при избытке кислорода и в присутствии водяного пара. К. о. и. применяются, например, в рекуператорах, муфельных печах, агрегатах цветной металлургии, этажерках туннельных вагонеток при обжиге фарфора и керамики, котельных топках.

  Лит.: Каинареки и И. С., Дегтярёва Э. В., Карборундовые огнеупоры, Хар., 1963.

  А. К. Карклит.

Карбиды

Карби'ды , соединения углерода с электроположительными элементами, главным образом с металлами и некоторыми неметаллами По типу химической связи К. могут быть подразделены на три основные группы: ионные (или солеобразные), ковалентные и металлоподобные. Некоторые К. принадлежат к нестехиометрическим соединениям – твёрдым веществам переменного состава, не отвечающего стехиометрическим законам.

  Ионные К. образуются сильно электроположительными металлами; они содержат катионы металлов и анионы углерода. К ним относятся ацетилениды с анионами [С º С]2-, которые могут быть представлены как продукты замещения водорода в ацетилене C2 H2 металлами, а также метаниды – продукты замещения металлами водорода в метане CH4 .

Табл. 1 – Свойства некоторых ионных карбидов


Карбид Кристалличе– ская структура Плот– ность, г/см3Температура плавления, °С Теплота образо– вания, ккал/моль*Удельное объёмное электрическое сопро– тивление, мком ×см
Ромбическая Гексагональная Гексагональная Тетрагональная Тетрагональная Тетрагональная Тетрагональная Тетрагональная Кубическая Ромбоэдрическая 1,30 1,60 1,62 2,07 2,21 3,72 5,35 5,56 2,44 2,95 – 800 (разл.) – – 2300 2000 (разл.) 2360 2290 2400 2100 14,2 – 4,1 – 21±5 14,1±2,0 12,l±4,0 38,0 – 28,0 49,5 – – – – – – 45 60 1,1. 106

*1 ккал/моль = 4,19 кдж/моль.

Табл. 2. – Свойства некоторых металлоподобных и ковалентных карбидов


Карбид Границы области однородности, ат.Кристалличе– ская струк тураа)Плот– ность, г/см3Темпе ратура плавле– ния, °С Теплота образо– вания, ккал/мольд)Коэффициент терми– ческого рас– ширения (20-1800 °С) 1 /1°С ×106Теплопровод– ность, кал/см×сек× °Се)Удельное объемное элетрическое соп– ротивление мком×смРабота выхода элек– роновж) jэфф , эвМикро– твер дость Гн/м2Модуль упругос– ти Гн/м2
TiC 37-50 КГЦ 4,94 3150 43,9 8,5 0,069 52,5 4,20 31 460
ZrC 38-50 КГЦ 6,60 3420 47,7 6,95 0,09 50 4,02 29 550
HfC 36-50 КГЦ 12,65 3700 55,0 6,06 0,07 45 3,95 28,5 359
VC 40-47 КГЦ 5,50 2850 24,1 7,2 0,094 76 4,07 25,5 431
nвc 41,2-50 КГЦ 7,80 3600 33,7 6,5 0,044 42 3,93 20,5 540
TaC 42,2-49 КГЦ 14,5 3880 34,0 8,29 0,053 24 3,82 16 500
Cr3 C2Ромбич. 6,74 1895 8,1 11,7 0,046 75 13,3 380
Mo2 C 31,2-33,3 ГПУ 9,06 2580 11,0 7,8 0,076 71 15 544
W2 C 29,5-33,3 ГПУ 17,13 2795 7,9 0,072 75,5 4,58 14,5 428
WC Гексагон. 15,70 2785 9,1 5,2 0,083 19,2 18 722
Fe3 C Ромбич. 7,69 1650 —5,4 10,8
SiC Гексагон. 3,22 2827б)15,8 4,7в)0,24 >0,13×10633,4 386
B4 C 17,6-29,5г)Ромбоэдр. 2,52 2250б)13,8 4,5в)0,29 9×10549,5 480

а) КГЦ – кубическая гранецентрированная, Ромбич. – ромбическая. Ромбоэдр. – ромбоэдрическая, ГПУ – гексагональная плотноупакованная, Гекс. – гексагональная. б) Разлагается. в) 20—1000 °С, г) % по массе, д) 1 кал/моль = 4,19 кдж/моль. е) 1 кал/см ×сек ×°С = 419 вт/(м ×К ). ж) При 1800 K.

Табл. 3. – Механические свойства карбидов


Карбид Твёрдость Н, Гн/м2 , при температуре, °С Предел прочности при растяжении, Мн/м2 , при температуре °С Предел прочности при сжатии, Мн/м2 , при температуре °С Модуль упругости, Гн/м2 , при температуре °С
20 1230 1730 20 1230 1730 20 1230 1730 20 730 1230
TiC 31,0 1,6 0,3 560 200 90 1350 470 260 460 420 400
ZC 29,0 2,0 1,3 300 100 1700 300 550 520 500
NbC 20,5 0,75 0,28 1400 400 200 540 500 470
WC 18,0 0,9 0,45 2700 600 100 722 690 600
SiC 33,4 2,2 0,9 180 230 800 400 160 386 373 350

  Ацетиленидами являются К. щелочных металлов (Li2 C2 , Na2 C2 и пр.), магния MgC2 и щелочноземельных металлов (CaC2 , SrC2 и др.), высшие К. редкоземельных металлов (YC2 , LaC2 и др.) и актиноидов (ThC2 и пр.). С уменьшением ионизационного потенциала металла в этой группе возрастает склонность к образованию «поликарбидов» со сложными анионами из атомов углерода (MeC8 , MeC16 , MeC24 и др.). Эти К. имеют графитоподобные решётки, в которых между слоями из атомов углерода расположены атомы металла. Ионные К. ацетиленидного типа, например карбид кальция , при взаимодействии с водой или разбавленными кислотами разлагаются с выделением ацетилена (или ацетилена в смеси с др. углеводородами и иногда – водородом). Cu2 C2 , Ag2 C2 и др. взрываются при ударе, обладают невысокой химической устойчивостью, легко разлагаются и окисляются при нагревании. К метанидам относятся Be2 C, Al4 C3 , которые легко гидролизуются с выделением метана (табл. 1).

  Ковалентные К., типичными представителями которых являются К. кремния и бора, SiC и B4 C (правильнее B12 C3 ), отличаются прочностью межатомной связи; обладают высокой твёрдостью, химической инертностью, жаропрочностью; являются полупроводниками. Структура некоторых таких К. (например, SiC) близка к структуре алмаза . Кристаллические решётки этих К. представляют собой гигантские молекулы (см. Бора карбид , Кремния карбид ).

  Металлоподобные К. обычно построены как фазы внедрения атомов углерода в поры кристаллических решёток переходных металлов. Природа металлоподобных К., как фаз внедрения, обусловливает их высокую твёрдость и износостойкость, практическое отсутствие пластичности при обычных температурах, хрупкость и относительно невысокие прочие механические свойства. К. этой группы – хорошие проводники электричества, откуда и название – «металлоподобные». Многие из них – сверхпроводники (например, температуры перехода в сверхпроводящее состояние составляют: Nb2 C, 9,18 К; NbC, 8—10 К; MO2 C, 12,2 К; MoC, 6,5 К). Важными для техники свойствами обладают взаимные сплавы К. TiC, ZrC, HfC, NbC и TaC. Так, композиции, состоящие из 25% HfC и 75% TaC, имеют наиболее высокую температуру плавления (около 4000 °С) из всех тугоплавких металлов и веществ. Металлоподобные К. обладают большой химической устойчивостью в кислотах, меньшей – в щелочах. При их взаимодействии с H2 , O2 , N2 и пр. образуются гидридокарбиды, оксикарбиды, карбонитриды, также представляющие фазы внедрения и обладающие свойствами, близкими к свойствам К. К металлоподобным К. относятся также соединения с более сложными структурами: Mn3 C, Fe3 C, Co3 C, Ni3 C (табл. 2).

  Получение и применение. Распространёнными методами получения К. являются нагревание смесей порошков металлов и угля в среде инертного газа или восстановительного газа; сплавление металлов с одновременной карбидизацией (MeO + С ® MeC + CO) при температурах 1500—2000° С и др. Для получения изделий из порошков К. используют порошковую металлургию ; отливку расплавленных К. (обычно под давлением газовой среды для предотвращения разложения при высоких температурах); диффузионное науглероживание предварительно подготовленных изделий из металлов и неметаллов; осаждение в результате реакций в газовой фазе (особенно при получении карбидных волокон); плазменную металлургию. Обычные механические методы обработки изделий из металлоподобных К. и высокопрочных карбидно-металлических сплавов оказываются непригодными и заменяются абразивной, ультразвуковой обработкой, электроискровым способом и др.

  Из ионных К. важное значение в технике как источник ацетилена имеет карбид кальция. Широко используются ковалентные и металлоподобные К. Так, тугоплавкие К. применяют для изготовления нагревателей электропечей сопротивления, защитных чехлов для термопар, тиглей и т.д. На основе сверхтвёрдых и износостойких К. производят металло-керамические твёрдые сплавы (вольфрамокобальтовые и титановольфрамовые), а также абразивы для шлифования и доводки (особенно SiC и B4 C). К. входят в состав жаропрочных и жаростойких сплавов – керметов , в которых твёрдые, но хрупкие К. цементированы вязкими, но достаточно тугоплавкими металлами. К. железа Fe3 O образует в железоуглеродистых сплавах (чугунах и сталях) так называемую цементитную фазу – твёрдую, но очень хрупкую и непластичную (см. Цементит ). Высокая химическая стойкость К. используется в химическом машиностроении и химической промышленности для изготовления трубопроводов, насадок, облицовки реакторов. Металлическая или полупроводниковая проводимость, хорошие термоэмиссионные свойства, способность переходить в сверхпроводящее состояние – для изготовления резисторов, различных элементов полупроводниковых устройств, в составе электроконтактов, магнитных материалов, термокатодов в электронике.

  Лит.: Самсонов Г. В., Тугоплавкие соединения. Справочник по свойствам и применению, М., 1963; Косолапова Т. Я., Карбиды, М,, 1968; Тугоплавкие материалы в машиностроении. Справочник, под ред. А. Т. Туманова и К. И. Портного, М., 1967; Особо тугоплавкие элементы и соединения. Справочник, М., 1969; Тугоплавкие карбиды, [Сборник], под ред. Г. В. Самсонова, К., 1970.

  Г. В. Самсонов, К. И. Портной.


    Ваша оценка произведения:

Популярные книги за неделю