Текст книги "Большая Советская Энциклопедия (КА)"
Автор книги: Большая Советская Энциклопедия
Жанр:
Энциклопедии
сообщить о нарушении
Текущая страница: 111 (всего у книги 169 страниц)
Урупский горно-обогатительный комбинат.
Черкесское народное искусство. 1. Девичий пояс из серебра с зернью и камнями. 70—80-е гг. 19 в. 2. Серебряная рукоять шашки с чернёным и гравированным узором. Середина 19 в. Кабардино-Балкарский республиканский краеведческий музей. Нальчик. 3. Нагрудная застёжка. Серебро с позолотой. 1910.
Архитектура Карачаево-Черкесии. 1. Храм на горе Шоана, близ селения имени Коста Хетагурова. 2. Сентинский храм, близ селения Нижняя Теберда. (Оба – 10—11 вв.)
Карачаевск
Карача'евск (до 1944 – Микоян-Шахар, с 1944 до 1957 – Клухори), город (с 1929) в Карачаево-Черкесской АО (в составе Ставропольского края РСФСР). Расположен на р. Кубань (при впадении р. Теберда), на высоте 900 м, на Военно-Сухумской дороге, в 45 км к Ю. от ж.-д. станции Джегута (конечный пункт ветки от линии Армавир – Минеральные Воды), в 60 км к Ю.-З. от Черкесска. 15 тыс. жителей (1970). Инструментальный завод, пищевая промышленность, производство стройматериалов. Педагогический институт.
Лит.: Лайпанов С. З., Карачаевск, Черкесск, 1968.
Карачаевцы
Карача'евцы (самоназвание – карачайлы), народность К. родственны балкарцам . Живут в Карачаево-Черкесской автономной области . Численность 113 тыс. чел. (1970, перепись). Говорят на карачаево-балкарском языке . В сложении карачаевской народности (13—14 вв.) принимали участие местные горские племена, жившие здесь с эпохи бронзы, а также аланы , болгары, кипчаки, традиции которых прослеживаются в культуре К. вплоть до 20 в. Основное занятие в прошлом – отгонное скотоводство, подсобное – земледелие, промыслы. До середины 19 в. у К. сохранялись феодально-патриархальные отношения. Включение К. (19 в.) в общее русло экономики России способствовало развитию капиталистических отношений. Октябрьская революция освободила К. от социального и национального гнёта. В январе 1922 образована Карачаево-Черкесская АО. За годы Советской власти созданы крупное механизированное сельское хозяйство, различные отрасли промышленности, сложились национальный рабочий класс и интеллигенция. Создана письменность, развивается национальная литература. В конце 1943 – начале 1944 в результате нарушения социалистической законности К. были переселены в различные районы Средней Азии и Казахстана. 9 января 1957 издан Указ Президиума Верховного Совета СССР о восстановлении национальной автономии карачаевского народа; была создана Карачаево-Черкесская АО. Почти все К. вернулись в родные места.
Лит.: Очерки истории Карачаево-Черкесии, т. 1, Ставрополь, 1967; Алексеева Е. П., Карачаевцы и балкарцы – древний народ Кавказа, Черкесск, 1963; Народы Кавказа, т. 1, М., 1960; Заседания Верховного Совета СССР четвёртого созыва. Шестая сессия (5—12 февраля 1957). Стенографический отчет, М., 1957, с. 577—78, 743—44.
Е. Н. Студенецкая.
Карачала
Карачала', посёлок городского типа в Сальянском районе Азербайджанской ССР. Расположен на левом берегу р. Куры, в 15 км к Ю. от ж.-д. станции Али-Байрамлы (на линии Баку – Нахичевань). Хлопководческий совхоз.
Карачев
Кара'чев, город, центр Карачевского района Брянской области РСФСР. Расположен на р. Снежеть (приток Десны). Ж.-д. станция на линии Брянск – Орёл, в 44 км к Ю.-В. от Брянска. 16 тыс. жителей (1970). К. впервые упоминается в середине 12 в. С 1246 после нашествия татар К. – главный город особого удела, основанного Мстиславом (сыном князя Михаила Черниговского). В конце 15 в. К. отдан великому князю литовскому Александром Симеону Иоанновичу Можайскому, который присягнул великому князю московскому Иоанну III; был сторожевым городом России со стороны Крыма. Во время польско-литовской интервенции начала 17 в. разрушен поляками. В 1708 К. приписан к Киевской губернии, в 1732 находился в Севской провинции Белгородской губернии, с 1778 уездный город Орловского наместничества, с 1796 – той же губернии. В К. – заводы: экспериментально-механический и автозапчастей; швейная фабрика, пенькообрабатывающая и пищевая промышленность.
Лит.: Передельский Л. Д., Карачев. Историко-экономический очерк, Тула. 1969.
Карачи (город в Пакистане)
Кара'чи, город в Пакистане. Расположен у дельты Инда, в 100 км от его впадения в Аравийское море. Административный центр провинции Синд. Превращение К. в основной политический и экономический центр страны после образования (1947) Пакистана привело к быстрому росту численности населения, главным образом за счёт притока переселенцев извне: за 1947—55 с 350 тыс. чел. до 1,5 млн. чел.; к 1971 население К., включая пригороды, достигло 4,2 млн. чел. К. – самый большой город страны. Транспортный узел международного значения, порт, доступный для морских судов (грузооборот свыше 9 млн. т в год), через который осуществляется бо'льшая часть внешней торговли Пакистана; крупный аэропорт.
В К. и его пригородах сосредоточено около 1 /2 промышленного производства Пакистана: хлопчатобумажная, пищевая (сахарная), табачная, кожевенная, бумажная, цементная, стекольная, химическая и фармацевтическая промышленность, металлообработка и машиностроение (автосборка, ж.-д. мастерские, судоверфи и др.), электротехника, нефтепереработка; близ К. при содействии СССР сооружается крупный металлургический завод. В районе К., на побережье, выпаривается соль. В К. находятся правления основных банков, страховых и торговых компаний, биржи. Многочисленные учебные заведения, в числе которых университет; научно-исследовательский институты; Национальный музей Пакистана.
Ф. А. Тринич.
К. возник в начале 18 в. на месте рыбачьего посёлка белуджей. В 1843 был захвачен англ. колонизаторами и стал административным центром провинции Синд. Во 2-й половине 19 в. К. становится военно-морской базой Великобритании. С 1947 до 1959 был столицей Пакистана.
Деловой центр К. – главная ул. Бандер-род и Маклеод-род с постройками преимущественно 19—20 веков: Верховным судом (начала 20 в., неоклассика), отелем «Интер-континенталь» (1962, архитекторы У. Таблер и З. Патхан), Государственным банком (проект 1954, архитекторы Дж. Л. Риччи и А. Кайум; построен в 1961). На С.-З. от Бандер-род – дорога Лаяри – Старый город с узкими ул., 1—2-этажными домами. За р. Лаяри – промышленный район Синд. Университет (основан в 1951, М. Экошар), художественный центр (1960).
Лит.: Pithawalli М. В., An introduction to Karachi, Karachi, 1950.
Карачи. Вид части города.
Карачи. План города.
Карачи (курорт в Новосибирской обл.)
Карачи' , грязевой курорт в Новосибирской области РСФСР. Расположен в северной части Барабинской низменности, в 394 км от Новосибирска. Лето тёплое (средняя температура июля 19 °С), зима холодная (средняя температура января —19 °С); осадков 270 мм за год. Лечебные средства: иловая грязь с большим содержанием сероводорода и хлоридно-сульфатная натриево-магниевая рапа озеро Карачи; минеральная вода с составом
,0 °C pH8,2,
используемая для питьевого лечения. Лечение больных с заболеваниями опорно-двигательного аппарата, периферической нервной системы, органов пищеварения, гинекологическими. Санаторий, поликлиника, водогрязелечебница.
Караш-Северин
Ка'раш-Севери'н (Caras-Severin), уезд на Ю.-З. Румынии, преимущественно в Банатских горах. Площадь 8,5 тыс. км2 . Население 366,3 тыс. человек (1970). Административный центр – г. Решица. Уезд даёт 2,7% валового промышленного производства и 1,1% валового с.-х. производства страны. Чёрная металлургия и машиностроение (Решица, Оцелу-Рошу, Бокша), деревообрабатывающая (Карансебеш) и пищевая промышленность. Добыча железной (Окна-де Фьер) и медной (Молдова-Ноуэ) руд. Посевы кукурузы, пшеницы, картофеля, льна-кудряша. В предгорьях – садоводство. Поголовье (1971, в тыс.): крупного рогатого скота 84, свиней 35, овец 269. В 40 км к С. от г. Турну-Северин бальнеологический курорт Бэиле-Еркулане , источниками которого пользовались ещё древние римляне.
Караян Герберт фон
Ка'раян (Karajan) Герберт фон (р. 5.4.1908, Зальцбург), австрийский дирижёр. Музыкальное образование получил в «Моцартеуме» в Зальцбурге. В 1927—34 дирижировал в оперном театре г. Ульм, в 1934—1941 – в г. Ахен; в 1941—44 руководил Берлинской государственной капеллой. В послевоенные годы К. занимает одно из ведущих мест в западно-европейской музыкальной жизни. С 1947 дирижёр Общества друзей музыки в Вене, участник фестивалей в Зальцбурге, Вене, Байрёйте, Берлине, Мюнхене и др.; гастролирует с оркестрами Венской и Лондонской филармоний; выступает как дирижёр и режиссёр во многих европейских оперных театрах. С 1955 К. возглавляет Берлинский филармонический оркестр (Западный Берлин), одновременно музыкальный руководитель Венской государственной оперы (1956—64) и Зальцбургских фестивалей (1957—60). В 1962, 1964 и 1969 выступал в СССР. Для исполнительского искусства К. характерно точное воспроизведение авторского текста, безукоризненное чувство музыкальной формы, яркое проявление волевого начала.
Лит.: Рубин М., Три портрета, «Советская музыка», 1962, № 4; Herzfeld F., Herbert von Karajan, 2 Aufl., B., 1962.
Е. Я. Рацер.
Карбазол
Карбазо'л, дибензопиррол, гетероциклическое соединение; бесцветные кристаллы, не растворимые в воде, растворимые в органических растворителях; tnn 245—247 °С, tkип 354—355 °C; слабое основание, образующее нестойкие соли с кислотами. К. выделяют из каменноугольной смолы (из антраценового масла), а также получают синтетически из аминодифенила, фенантрена и др. К. применяют в производстве красителей, лекарственных веществ и инсектицидов.
Карбамид
Карбами'д, амид угольной кислоты (NH2 )2 CO, то же, что мочевина .
Карбамидные пластики
Карбами'дные пла'стики, то же, что аминопласты .
Карбамидные смолы
Карбами'дные смо'лы, продукты поликонденсации формальдегида с мочевиной (карбамидом) и её производными: тиомочевиной, дициандиамидом, меламином и др. Из карбамидных смол техническое значение для производства термореактивных пластмасс и клеев получили главным образом мочевино-формальдегидные смолы и меламино-формальдегидные смолы .
Карбамидный клей
Карбами'дный клей, клей на основе мочевино-формальдегидных смол и меламино-формальдегидных смол (так называемых карбамидных смол), а также их смесей. К. к. в больших количествах применяют в деревообрабатывающей промышленности, главным образом при изготовлении фанеры, мебели и др.; используют для склеивания фосфора и металла.
К. к. представляет собой водный раствор карбамидной смолы. Часто в состав клея входит отвердитель (щавелевая, фталевая, соляная кислоты или некоторые соли) и наполнитель (мука бобовых или злаков, крахмал, древесная мука, гипс и т.п.). Например, клей К-17 состоит из 100 частей (по массе) смолы МФ-17, 7 – 22 частей 10%-ного водного раствора щавелевой кислоты и 6—8 частей древесной муки.
К. к. готовят путём смешения раствора смолы с другими ингредиентами клея (если они входят в состав композиции). Иногда клей готовят в виде вспененной массы. Жизнеспособность К. к. в зависимости от типа клея колеблется от 0,5 до 48 ч. Срок хранения К. к. без отвердителя в значительной мере зависит от температуры; так, клей ММФ можно хранить 12 мес. при 10 °С и только 0,5 мес . при 40 °С. Введение в клей аммиачной воды, уротропина, мочевины или меламина позволяет увеличить срок хранения К. к. в 2 раза.
К. к. может отверждаться как при нагревании, так и при нормальной температуре (только в присутствии отвердителя). Подготовка склеиваемой поверхности при использовании К. к. не отличается от общепринятой. Обычно К. к. наносят кистью, а низковязкие композиции – распылением, дают им подсохнуть (иногда эта стадия исключается), а затем склеиваемые детали соединяют под давлением 0,15—1,7 Мн/м2 (1,5—17 кгс/см2 ). При использовании К. к. горячего отверждения склеиваемые детали в прессе подвергают нагреву. К. к. образуют клеевые соединения, обладающие хорошей механической прочностью [10—13 Мн/м2 (100—130 кгс/см2 )] и удовлетворительной стойкостью к действию влаги. К. к. на основе меламино-формальдегидных смол обладают лучшими качествами, чем клеи на основе мочевино-формальдегидных смол, однако последние значительно дешевле. Поэтому часто практикуют смешение мочевино-формальдегидной смолы с небольшим количеством меламино-формальдегидной смолы, что значительно улучшает качество клея.
Лит. см. при ст. Клеи .
Карбанионы
Карбанио'ны, молекулярные частицы, содержащие отрицательно заряженный трёхковалентный атом углерода . К. чрезвычайно реакционноспособны и поэтому малоустойчивы; являются промежуточными частицами во многих органических реакциях (ср. Карбония ионы ). К. образуются, например, при действии сильных оснований В: (точки означают неподелённую электронную пару) на углеводороды, от которых какой-либо из атомов водорода легко уходит в виде протона:
Так, при действии амида натрия на трифенилметан образуется трифенилметилнатрий – ионно построенное ярко-красное соединение, содержащее трифенилметильный анион:
(C6 H5 )3 CH + Na+ NH2- ® (C6 H5 )3 C- Na+ + NH3.
Этот К. устойчив вследствие распределения отрицательного заряда между несколькими атомами углерода.
Большинство металлоорганических соединений построено ковалентно, однако из-за поляризации связи металл – углерод появляется избыточная электронная
плотность у атома углерода, связанного с металлом; такой атом имеет частичный карбанионный характер. Поэтому в реакциях металлоорганические соединения служат донорами К.
Особым видом К. являются илиды – биполярные ионы, содержащие положительно заряженный гетероатом (N, Р, As, О, S) и отрицательно заряженный атом углерода, как, например, флуоренилилид пиридиния:
Существование К. в виде кинетически независимых частиц строго доказано в немногих случаях, однако представление об их промежуточном образовании часто привлекается для трактовки механизма органических реакций, многие из которых имеют большое теоретическое и прикладное значение (например, анионная полимеризация).
Лит.: Крам Д., Основы химии карбанионов, пер. с англ., М., 1967; Бреслоу Р., Механизмы органических реакций, пер. с англ., М., 1968.
Б. Л. Дяткин.
Карбгемоглобин
Карбгемоглоби'н, HbCO2 , соединение гемоглобина (Hb) с углекислым газом (CO2 ); связь между ними легко образуется, но и легко распадается. Выделяющийся в процессе жизнедеятельности тканей CO2 диффундирует в капилляры, где частично вступает в связь с Hb (отдавшим до того свой кислород тканям). В лёгких CO2 отщепляется от К., содержащегося в эритроцитах. В форме К. транспортируется около трети CO2 , выделяемого через лёгкие (большая часть CO2 транспортируется в форме солей угольной кислоты, содержащихся в плазме и эритроцитах).
Карбены
Карбе'ны, неустойчивые органические соединения, содержащие электронейтральный двухвалентный атом углерода R'R"C: (точки означают два электрона); промежуточные частицы во многих органических реакциях. Так, простейший К. – метилен: CH2 образуется при термическом или фотохимическом разложении диазометана или кетена, например:
CH2 N2 ®: CH2 + N2 .
Аналогично могут быть получены и др. К. Дигалогенкарбены возникают при термическом разложении щелочных солей тригалогенуксусных кислот:
CCl3 COONa ®: CCl2 + NaCl + CO2 .
К. стабилизируются различными путями в зависимости от условий генерации и природы взаимодействующих с ними соединений. Например, они могут димеризоваться: : CH2 +: CH2 ® CH2 = CH2 ; внедряться по связи углерод – водород, например в углеводороды R – Н +: СН2 ® R – CH3 ; присоединяться по кратной связи (например, к этилену) с образованием трёхчленного цикла:
Последнюю реакцию широко применяют для синтеза различных трёхчленных циклических соединений.
Лит.: Кнунянц И. Л., Гамбарян Н. П., Рохлин Е. М., Карбены, «Успехи химии», 1958, т. 27, в. 12, с. 1361.
Б. Л. Дяткин.
Карбид бора
Карби'д бо'ра, см. Бора карбид .
Карбид кальция
Карби'д ка'льция, CaC2 , соединение кальция с углеродом; один из важнейших карбидов , применяемых в технике. Химически чистый К. к. бесцветен (технический – от светло-бурого до чёрного); плотность 2,2 г/см3 tпл 2300 °С. С водой взаимодействует с образованием ацетилена:
CaC2 + 2H2 O = C2 H2 + Ca (OH)2 ;
для отвода выделяющейся теплоты (30,4 ккал/моль, т. е. 127,3 кдж/моль ) процесс ведут в избытке воды. К. к. при нагревании взаимодействует с азотом, образуя цианамид кальция:
CaC2 + N2 = Ca (CN)2 .
Получают К. к. в электрических печах при 1900—1950° С по реакции:
CaO + 3C = CaC2 + CO,
в которой поглощается большое количество тепла (450,5 кдж/моль ). Сырьём служат известь и антрацит или кокс. Большинство действующих карбидных печей открыто сверху; CO по выходе из печи сгорает до СО2 .
Разработаны также конструкции закрытых печей с отбором CO2 . К. к. широко применяют в технике, главным образом для производства ацетилена , цианамида кальция и восстановления щелочных металлов.
Лит.: Кузнецов Л. А., Производство карбида кальция, М. – Л., 1950; Стрижевский И. И., Гузов С. Г. и Ковальский В. А., Ацетиленовые станции, 2 изд., М., 1959.
Карбид кремния
Карби'д кре'мния, карборунд, SiC, соединение кремния с углеродом; см. Кремния карбид .
Карбидкремниевые огнеупорные изделия
Карбидкре'мниевые огнеупо'рные изде'лия, изготовляются из карбида кремния (карборунда) с добавками и содержат от 20—35 до 70—98% SiC. К. о. и. различаются по способу связывания зёрен карбида кремния: на кремнезёмистой (образующейся при окислении карбида), нитридной (Si3 N4 ), оксинитридной (Si2 ON2 ), алюмосиликатной связках, а также рекристаллизованные, самосвязанные и др. Изделия формуют на прессах или другим способом из порошкообразных смесей, содержащих карбид кремния, и обжигают при 1300—1550 °С (некоторые виды – при 2000—2200 °С). Характерные свойства К. о. и.: высокая теплопроводность [7—17 вт/(м ×К) при 800 °С] и связанная с этим хорошая термостойкость ; устойчивость против деформации при высоких температурах. При 1300—1500 °С в окислительной среде К. о. и. постепенно окисляются, особенно при избытке кислорода и в присутствии водяного пара. К. о. и. применяются, например, в рекуператорах, муфельных печах, агрегатах цветной металлургии, этажерках туннельных вагонеток при обжиге фарфора и керамики, котельных топках.
Лит.: Каинареки и И. С., Дегтярёва Э. В., Карборундовые огнеупоры, Хар., 1963.
А. К. Карклит.
Карбиды
Карби'ды , соединения углерода с электроположительными элементами, главным образом с металлами и некоторыми неметаллами По типу химической связи К. могут быть подразделены на три основные группы: ионные (или солеобразные), ковалентные и металлоподобные. Некоторые К. принадлежат к нестехиометрическим соединениям – твёрдым веществам переменного состава, не отвечающего стехиометрическим законам.
Ионные К. образуются сильно электроположительными металлами; они содержат катионы металлов и анионы углерода. К ним относятся ацетилениды с анионами [С º С]2-, которые могут быть представлены как продукты замещения водорода в ацетилене C2 H2 металлами, а также метаниды – продукты замещения металлами водорода в метане CH4 .
Табл. 1 – Свойства некоторых ионных карбидов
Карбид | Кристалличе– ская структура | Плот– ность, г/см3 | Температура плавления, °С | Теплота образо– вания, ккал/моль* | Удельное объёмное электрическое сопро– тивление, мком ×см |
Ромбическая Гексагональная Гексагональная Тетрагональная Тетрагональная Тетрагональная Тетрагональная Тетрагональная Кубическая Ромбоэдрическая | 1,30 1,60 1,62 2,07 2,21 3,72 5,35 5,56 2,44 2,95 | – 800 (разл.) – – 2300 2000 (разл.) 2360 2290 2400 2100 | 14,2 – 4,1 – 21±5 14,1±2,0 12,l±4,0 38,0 – 28,0 49,5 | – – – – – – 45 60 1,1. 106 – |
*1 ккал/моль = 4,19 кдж/моль.
Табл. 2. – Свойства некоторых металлоподобных и ковалентных карбидов
Карбид | Границы области однородности, ат. %С | Кристалличе– ская струк тураа) | Плот– ность, г/см3 | Темпе ратура плавле– ния, °С | Теплота образо– вания, ккал/мольд) | Коэффициент терми– ческого рас– ширения (20-1800 °С) 1 /1°С ×106 | Теплопровод– ность, кал/см×сек× °Се) | Удельное объемное элетрическое соп– ротивление мком×см | Работа выхода элек– роновж) jэфф , эв | Микро– твер дость Гн/м2 | Модуль упругос– ти Гн/м2 |
TiC | 37-50 | КГЦ | 4,94 | 3150 | 43,9 | 8,5 | 0,069 | 52,5 | 4,20 | 31 | 460 |
ZrC | 38-50 | КГЦ | 6,60 | 3420 | 47,7 | 6,95 | 0,09 | 50 | 4,02 | 29 | 550 |
HfC | 36-50 | КГЦ | 12,65 | 3700 | 55,0 | 6,06 | 0,07 | 45 | 3,95 | 28,5 | 359 |
VC | 40-47 | КГЦ | 5,50 | 2850 | 24,1 | 7,2 | 0,094 | 76 | 4,07 | 25,5 | 431 |
nвc | 41,2-50 | КГЦ | 7,80 | 3600 | 33,7 | 6,5 | 0,044 | 42 | 3,93 | 20,5 | 540 |
TaC | 42,2-49 | КГЦ | 14,5 | 3880 | 34,0 | 8,29 | 0,053 | 24 | 3,82 | 16 | 500 |
Cr3 C2 | – | Ромбич. | 6,74 | 1895 | 8,1 | 11,7 | 0,046 | 75 | – | 13,3 | 380 |
Mo2 C | 31,2-33,3 | ГПУ | 9,06 | 2580 | 11,0 | 7,8 | 0,076 | 71 | – | 15 | 544 |
W2 C | 29,5-33,3 | ГПУ | 17,13 | 2795 | 7,9 | – | 0,072 | 75,5 | 4,58 | 14,5 | 428 |
WC | – | Гексагон. | 15,70 | 2785 | 9,1 | 5,2 | 0,083 | 19,2 | – | 18 | 722 |
Fe3 C | – | Ромбич. | 7,69 | 1650 | —5,4 | – | – | – | – | 10,8 | – |
SiC | – | Гексагон. | 3,22 | 2827б) | 15,8 | 4,7в) | 0,24 | >0,13×106 | – | 33,4 | 386 |
B4 C | 17,6-29,5г) | Ромбоэдр. | 2,52 | 2250б) | 13,8 | 4,5в) | 0,29 | 9×105 | – | 49,5 | 480 |
а) КГЦ – кубическая гранецентрированная, Ромбич. – ромбическая. Ромбоэдр. – ромбоэдрическая, ГПУ – гексагональная плотноупакованная, Гекс. – гексагональная. б) Разлагается. в) 20—1000 °С, г) % по массе, д) 1 кал/моль = 4,19 кдж/моль. е) 1 кал/см ×сек ×°С = 419 вт/(м ×К ). ж) При 1800 K.
Табл. 3. – Механические свойства карбидов
Карбид | Твёрдость Н, Гн/м2 , при температуре, °С | Предел прочности при растяжении, Мн/м2 , при температуре °С | Предел прочности при сжатии, Мн/м2 , при температуре °С | Модуль упругости, Гн/м2 , при температуре °С | ||||||||
20 | 1230 | 1730 | 20 | 1230 | 1730 | 20 | 1230 | 1730 | 20 | 730 | 1230 | |
TiC | 31,0 | 1,6 | 0,3 | 560 | 200 | 90 | 1350 | 470 | 260 | 460 | 420 | 400 |
ZC | 29,0 | 2,0 | 1,3 | 300 | 100 | – | 1700 | 300 | – | 550 | 520 | 500 |
NbC | 20,5 | 0,75 | 0,28 | – | – | – | 1400 | 400 | 200 | 540 | 500 | 470 |
WC | 18,0 | 0,9 | 0,45 | – | – | – | 2700 | 600 | 100 | 722 | 690 | 600 |
SiC | 33,4 | 2,2 | 0,9 | 180 | 230 | – | 800 | 400 | 160 | 386 | 373 | 350 |
Ацетиленидами являются К. щелочных металлов (Li2 C2 , Na2 C2 и пр.), магния MgC2 и щелочноземельных металлов (CaC2 , SrC2 и др.), высшие К. редкоземельных металлов (YC2 , LaC2 и др.) и актиноидов (ThC2 и пр.). С уменьшением ионизационного потенциала металла в этой группе возрастает склонность к образованию «поликарбидов» со сложными анионами из атомов углерода (MeC8 , MeC16 , MeC24 и др.). Эти К. имеют графитоподобные решётки, в которых между слоями из атомов углерода расположены атомы металла. Ионные К. ацетиленидного типа, например карбид кальция , при взаимодействии с водой или разбавленными кислотами разлагаются с выделением ацетилена (или ацетилена в смеси с др. углеводородами и иногда – водородом). Cu2 C2 , Ag2 C2 и др. взрываются при ударе, обладают невысокой химической устойчивостью, легко разлагаются и окисляются при нагревании. К метанидам относятся Be2 C, Al4 C3 , которые легко гидролизуются с выделением метана (табл. 1).
Ковалентные К., типичными представителями которых являются К. кремния и бора, SiC и B4 C (правильнее B12 C3 ), отличаются прочностью межатомной связи; обладают высокой твёрдостью, химической инертностью, жаропрочностью; являются полупроводниками. Структура некоторых таких К. (например, SiC) близка к структуре алмаза . Кристаллические решётки этих К. представляют собой гигантские молекулы (см. Бора карбид , Кремния карбид ).
Металлоподобные К. обычно построены как фазы внедрения атомов углерода в поры кристаллических решёток переходных металлов. Природа металлоподобных К., как фаз внедрения, обусловливает их высокую твёрдость и износостойкость, практическое отсутствие пластичности при обычных температурах, хрупкость и относительно невысокие прочие механические свойства. К. этой группы – хорошие проводники электричества, откуда и название – «металлоподобные». Многие из них – сверхпроводники (например, температуры перехода в сверхпроводящее состояние составляют: Nb2 C, 9,18 К; NbC, 8—10 К; MO2 C, 12,2 К; MoC, 6,5 К). Важными для техники свойствами обладают взаимные сплавы К. TiC, ZrC, HfC, NbC и TaC. Так, композиции, состоящие из 25% HfC и 75% TaC, имеют наиболее высокую температуру плавления (около 4000 °С) из всех тугоплавких металлов и веществ. Металлоподобные К. обладают большой химической устойчивостью в кислотах, меньшей – в щелочах. При их взаимодействии с H2 , O2 , N2 и пр. образуются гидридокарбиды, оксикарбиды, карбонитриды, также представляющие фазы внедрения и обладающие свойствами, близкими к свойствам К. К металлоподобным К. относятся также соединения с более сложными структурами: Mn3 C, Fe3 C, Co3 C, Ni3 C (табл. 2).
Получение и применение. Распространёнными методами получения К. являются нагревание смесей порошков металлов и угля в среде инертного газа или восстановительного газа; сплавление металлов с одновременной карбидизацией (MeO + С ® MeC + CO) при температурах 1500—2000° С и др. Для получения изделий из порошков К. используют порошковую металлургию ; отливку расплавленных К. (обычно под давлением газовой среды для предотвращения разложения при высоких температурах); диффузионное науглероживание предварительно подготовленных изделий из металлов и неметаллов; осаждение в результате реакций в газовой фазе (особенно при получении карбидных волокон); плазменную металлургию. Обычные механические методы обработки изделий из металлоподобных К. и высокопрочных карбидно-металлических сплавов оказываются непригодными и заменяются абразивной, ультразвуковой обработкой, электроискровым способом и др.
Из ионных К. важное значение в технике как источник ацетилена имеет карбид кальция. Широко используются ковалентные и металлоподобные К. Так, тугоплавкие К. применяют для изготовления нагревателей электропечей сопротивления, защитных чехлов для термопар, тиглей и т.д. На основе сверхтвёрдых и износостойких К. производят металло-керамические твёрдые сплавы (вольфрамокобальтовые и титановольфрамовые), а также абразивы для шлифования и доводки (особенно SiC и B4 C). К. входят в состав жаропрочных и жаростойких сплавов – керметов , в которых твёрдые, но хрупкие К. цементированы вязкими, но достаточно тугоплавкими металлами. К. железа Fe3 O образует в железоуглеродистых сплавах (чугунах и сталях) так называемую цементитную фазу – твёрдую, но очень хрупкую и непластичную (см. Цементит ). Высокая химическая стойкость К. используется в химическом машиностроении и химической промышленности для изготовления трубопроводов, насадок, облицовки реакторов. Металлическая или полупроводниковая проводимость, хорошие термоэмиссионные свойства, способность переходить в сверхпроводящее состояние – для изготовления резисторов, различных элементов полупроводниковых устройств, в составе электроконтактов, магнитных материалов, термокатодов в электронике.
Лит.: Самсонов Г. В., Тугоплавкие соединения. Справочник по свойствам и применению, М., 1963; Косолапова Т. Я., Карбиды, М,, 1968; Тугоплавкие материалы в машиностроении. Справочник, под ред. А. Т. Туманова и К. И. Портного, М., 1967; Особо тугоплавкие элементы и соединения. Справочник, М., 1969; Тугоплавкие карбиды, [Сборник], под ред. Г. В. Самсонова, К., 1970.
Г. В. Самсонов, К. И. Портной.