Текст книги "Большая Советская Энциклопедия (МО)"
Автор книги: Большая Советская Энциклопедия
Жанр:
Энциклопедии
сообщить о нарушении
Текущая страница: 22 (всего у книги 108 страниц)
Молдавский сельскохозяйственный институт
Молда'вский сельскохозя'йственный институ'т им. М. В. Фрунзе (Кишинёвский с.-х. институт), основан в 1940. В составе М. с. и. (1974) факультеты: агрономический, плодоовощеводства и виноградарства, зоотехнический, механизации сельского хозяйства, гидромелиорации, экономики сельского хозяйства, повышения квалификации специалистов; заочное отделение; аспирантура; 46 кафедр, 3 учебно-опытных хозяйства (свыше 11 тыс. га ), 3 экспериментальные станции, 10 научно-исследовательских лабораторий. В 1973/74 учебном году в М. с. и. обучалось 7 тыс. студентов, работало свыше 400 преподавателей, в том числе 4 действетельных члена и член-корреспондента АН Молдавской ССР и ВАСХНИЛ, 23 профессора и доктора наук, 180 доцентов и кандидатов наук. Институту предоставлено право приёма к защите докторских и кандидатских диссертаций. Издаются научные труды (с 1949). В 1946—1973 институт подготовил около 14 тыс. специалистов.
Молдавский театр
Молда'вский теа'тр музыкально-драматический им. А. С. Пушкина, один из ведущих театров Молдавской ССР. Создан в 1933 в Тирасполе под названием Первый молдавский драматический театр. В 1939 стал музыкально-драматическим. В 1940 был переведён в Кишинёв. Во время Великой Отечественной войны 1941—45 часть труппы ушла на фронт, оставшаяся часть эвакуировалась; актёры вступили в молд. ансамбль песни и танца, в концертные бригады, обслуживавшие воинские части. Восстановленная труппа возвратилась в столицу Молдавии в 1944. При театре были организованы балетная (1945) и оперная (1947) студии. В 1955—57 работал как Молдавский театр оперы, балета и драмы. Героико-романтический спектакль «Гайдуки» Ром-Лебедева (1937), насыщенный музыкой и танцами, ярко театральный по форме, положил начало музыкально-драматическим постановкам. Среди лучших спектаклей: «Любовь Яровая» Тренёва (1938), «Кремлёвские куранты» Погодина (1947), «Свет» Лупана (1949), «Ковёр Иляны» Корняну (1953), «Свекровь с тремя невестками» по Крянгэ (1957), «Бурлящий Дунай» Букова (1958), «Каса маре» (1962) и «Птицы нашей молодости» (1973) Друцэ, «Не делайте мне добра!» Маларчука (1963), «Две жизни и третья» Видрашку (1963), «Сынзяна и Пепеля» (1956), «Овидий» (1958, 1969), «Ясский карнавал» (1969) Александри, «Ревизор» Гоголя (1972). Ставится иностранная классическая и современная драматургия, пьесы авторов из братских республик. В 1957 театру присвоено имя А. С. Пушкина, в 1960 после участия в Декаде молдавской литературы и искусства в Москве он награждён орденом Трудового Красного Знамени. Коллектив пополнялся выпускниками Одесского театрального училища (1937—39), Ленинградского театрального института (1952), института искусств им. Г. Музическу (1961, 1964), ГИТИСа (1969). В труппе (1974): народные артисты СССР Д. Т. Дариенко, Е. В. Уреке, К. А. Штирбул, народные артисты Молдавской ССР М. М. Апостолов, П. Н. Баракчи, Т. И. Грузин, Е. Г. Казимирова, К. Т. Константинов, А. М. Плацында, художник – заслуженный деятель искусств Молдавской ССР А. Е. Шубин. Главный режиссёр – заслуженный артист Молдавской ССР В. П. Купча (с 1963).
Лит.: Прилепов Д. И., Молдавский театр, М., 1967; Молдавский... театр имени А. С. Пушкина, Киш., 1973.
Молдавский театр оперы и балета
Молда'вский теа'тр о'перы и бале'та, музыкальный театр Молдавской ССР. В 1955 в Кишинёве на основе Молдавского музыкально-драматического театра был создан Молдавский театр оперы, балета и драмы им. А. С. Пушкина. Первый оперный спектакль – «Грозован» Гершфельда состоялся в 1956, первый балет – «Бахчисарайский фонтан» Асафьева – в 1957. В июле 1957 оперная и балетная труппы театра выделились в самостоятельный коллектив, который и получил современное название. Театр широко ставит произведение молдавских композиторов: оперы – «Аурелия» Гершфельда (1959), «Сердце Домники» Стырчи (1960, в новой редакции «Героическая баллада», 1970), балеты – «Рассвет» Загорского (1960), «Сломанный меч» (1960), «Антоний и Клеопатра» (1965) и «Арабески» (1970) Лазарева; мировую классику и произведения советских композиторов других республик, в том числе оперы – «В бурю» Хренникова (1962), «Оптимистическая трагедия» Холминова (1967), «Укрощение строптивой» Шебалина (1972), «Кето и Котэ» Долидзе (1972), «Алеко» Рахманинова (1973), балеты – «Тропою грома» Караева (1961), «Барышня и хулиган» на музыку Шостаковича (1968), «Кармен-сюита» Ж. Бизе – Р. Щедрина (1971) и др.
В труппе театра (1973): певцы – народная артистка СССР М. Л. Биешу, народные артисты Молдавской ССР Т. Г. Алёшина, П. А. Ботезат, Л. В. Ерофеева, В. С. Савицкая; солисты балета – народный артист Молдавской ССР П. Н. Фесенко, заслуженные артисты Молдавской ССР М. И. Кафтанат, Р. А. Потехина и др.; главный дирижёр – А. А. Мочалов, главный режиссёр – заслуженный деятель искусств Молдавской ССР Е. Г. Платон, главный хормейстер – заслуженный деятель искусств Молдавской ССР Г. Д. Стрезев, главный художник – заслуженный деятель искусств Молдавской ССР К. И. Лодзейский. Оперная труппа гастролировала в Румынии (1957), балетная – в Болгарии (1971).
Лит.: Киртока А., МануйловМ.,. Молдавский гос. театр оперы и балета, Киш., [I960].
Н. И. Шехтман.
Молдавский художественный музей
Молда'вский худо'жественный музе'й, Художественный музей Молдавской ССР, основан в 1940. Первоначальное собрание утрачено в период фашистской оккупации Кишинёва (1941—44). Музей вновь открыт в 1944. На основе крупных поступлений из Центрального музейного фонда СССР (2-я половина 40-х гг.) созданы отделы советского, руссского, западно-европейского искусства. В результате планомерного комплектования фондов сформирован отдел молдавского искусства (от средневекового периода до советского времени включительно) с работами В. Ф. Окушко, И. Т. Богдеско, М. Г. Греку, Л. П. Григорашенко, Л. И. Дубиновского, К. С. Кобизевой, С. С. Чоколова и др. Всего в М. х. м. более 8000 экспонатов (1973).
Лит.: Тома Л., Художественный музей МССР. Русская живопись 18 – начала 20 вв., [Киш., 1971].
Молдавский язык
Молда'вский язы'к, язык молдаван . Распространён в Молдавской ССР и некоторых других республиках СССР. На М. я. говорит в СССР свыше 2,5 млн. чел. (1970, перепись). Относится к северодунайской группе восточно-романских языков. Распадается на 4 группы говоров: северо-западный, северо-восточный, центральную, юго-западный. Для М. я. характерно наличие слав. элементов, в отличие от большинства других романских языков. Фонетические особенности М. я.: наличие гласных Э и Ы с особым произношением; восходящие и нисходящие дифтонги; разноместное фонологическое ударение. Морфология – флективная с элементами аналитизма. В М. я. 4 типа артиклей: определённый, неопределённый, адъективный и прономинативный. Первые тексты (конец 15 – начало 16 вв.) – переводы религиозных славянских книг. В основе письменности – кириллица (до 19 в.), затем – русская гражданская графика. Литературный язык начал оформляться в 16—17 вв., но окончательно формируется ко 2-й половине 19 в. В советское время обогатились выразительные возможности М. я., оформилась научно-техническая терминология, стабилизировались грамматические и орфографические нормы.
Лит.: Вопросы молдавского языкознания, М., 1953; Корлэтяну Н. Г., Молдавский язык, в сборнике: Языки народов СССР, т. 1, М., 1966; его же, Лимба молдовеняска литерарэ контемпоранэ, в. 1—2, Кишинэу, 1969—1970; Очерк современного молдавского литературного языка, Кишинев, 1967; Молдавский язык, в сборнике: Закономерности развития литературных языков народов СССР в советскую эпоху, т. 3, М., 1973.
Н. Г. Корлэтяну.
Молдавское княжество
Молда'вское кня'жество, Молдавия, феодальное государство, существовавшее в 14—19 вв. Возникло в 1-й половине 14 в. в долине р. Молдова как вассальное княжество Венгрии. В результате освободительной войны против венгерских феодалов в 1359 стало независимым (столица – г. Байя, затем – Сучава, со 2-й половины 16 в. – Яссы). Во 2-й половине 14 в. в состав М. к. вошли Молдова , Буковина и Бессарабия . Верховная власть в М. к. принадлежала господарю (князю), который управлял страной при помощи боярской думы (диван). В 14—16 вв. официальным языком М. к. был славянский, с 17 в. – молдавский. В 16 в. растет удельный вес централизованной ренты, взимаемой в виде дани с населения. Феодальные войны в 30—50-х гг. 15 в. привели к ослаблению страны, которым воспользовались турки. С 1456 М. к. было вынуждено платить дань Турции. Стефан Великий III вёл успешную борьбу с турками, однако в начале 16 в. М. к. окончательно лишилось самостоятельности и попало под турецкое иго, которое продолжалось более 300 лет. В 1711—1821 М. к. управлялось назначаемыми султаном господарями из греков-фанариотов . Молдавский народ неоднократно поднимался на борьбу за свою независимость, получая в этой борьбе поддержку России и Украины (например, восстание 1490—1492 под предводительством Мухи, восстания горожан, движение гайдуков и др.). В результате русско-турецких войн 18 в. турецкое господство в М. к. было ослаблено. В 1774 Австрия захватила Буковину, в 1812 – Бессарабия вошла в состав России. Территория М. к. между Карпатами и р. Прут оставалась под властью Турции; в 1859 объединилась с Валахией в единое государство.
Подробнее см. в статьях Молдавская ССР , раздел Исторический очерк; Румыния , раздел Исторический очерк.
Молдова (историч. область в Румынии)
Молдо'ва (Moldova), историческая область на В. Румынии. Расположена между Восточными Карпатами на З. и р. Прут на В. По современному административному делению включает уезды Бакэу, Васлуй, Вранча, Галац, Нямц, Яссы, часть уездов Ботошани и Сучава.
Первые поселения человека на территории М. относятся к эпохе палеолита. С 6 в. до н. э. её населяли фракийские племена гето-даков, а также скифы, бастарны и др. В середине 1 в. до н. э. на территории М. распространялась власть Беребисты (главы гето-дакийского военно-племенного союза с центром в Трансильвании). В 4—5 вв. н. э. территория М. подверглась нашествию гуннов. К 6—7 вв. относится её заселение славянами, оказавшими значительное влияние на местное население и сыгравшими большую роль в зарождении и развитии феодальных отношений в М. В 10—12 вв. она подвергалась опустошительным набегам печенегов и половцев, а в 13 – 1-й половине 14 вв. находилась под властью Золотой Орды . В 14 в. попала в вассальную зависимость от Венгерского королевства. С 1359 М. являлась (наряду с Бессарабией и Буковиной) частью Молдавского княжества . Образование Молдавского княжества способствовало дальнейшему развитию в М. феодальных отношений. С 1456, со времени правления господаря Петра Арона (1454—1457), Молдавское княжество вынуждено было признать сюзеренитет турецкого султана и выплачивать ему дань.
В 16 в. Молдавское княжество было включено в состав Османской империи. Гнёт местных и турецких феодалов вызывал антифеодальные крестьянские восстания. В своей освободительной борьбе Молдавское княжество находило поддержку других государств, особенно России. Господари Молдавского княжества неоднократно заключали военно-политические союзы с Русским государством [Стефан Великий III (правил в 1457—1504) с Иваном III; Петр Рареш (1527—38, 1541—46) с Иваном IV; Дмитрий Кантемир (1710—11) с Петром I]. В правление валашского господаря Михая Храброго (1593—1601) княжества М., Валахия и Трансильвания короткое время составляли единое государство. В русско-турецкой войне 1710—13 население М. сражалось вместе с русскими войсками. После 1711 турецкий султан стал назначать в М. господарей из числа греков-фанариотов . Усилившийся турецко-фанариотский гнёт приводил к возрастанию феодальной эксплуатации крестьянства. Рост национального и социального угнетения вызывал широкое освободительное движение народных масс.
Поражения Турции в русско-турецких войнах 18—19 вв. способствовали ослаблению зависимости М. (а также Валахии) от Турции. Кючук-Кайнарджийский мир 1774 зафиксировал право России на покровительство Дунайским княжествам (М. и Валахии). Однако после русско-турецкой войны 1806—12 и отхода русских войск с территории М., на которой они находились с начала войны, там была восстановлена власть турецкого султана. По Бухарестскому мирному договору 1812 территория между Днестром и Прутом (Бессарабия) и часть Северной Буковины отошли к России (остальная часть Буковины ещё с 1774 была под властью Габсбургов). Развернувшееся в Валахии в 1821 восстание против гнёта турецких феодалов, местных бояр и греков-фанариотов охватило и многие районы М. (см. Валашское восстание 1821 ). Несмотря на его поражение, власть фанариотов была ликвидирована и господари стали назначаться из местных бояр. Русско-турецкий Адрианопольский мирный договор 1829 расширил автономию М. и Валахии. В соответствии с условиями договора на территории М. и Валахии оставались русские войска. В 1832 в М. был введён т. н. Органический регламент, предусматривавший ряд преобразований социально-экономического, политического и административного порядка, в значительной степени способствовавших сближению М. и Валахии. Дальнейшим шагом к объединению М. и Валахии явилась ликвидация в 1847 таможенной границы между ними. В марте 1848 в М. началось движение за проведение буржуазных реформ. Движение было подавлено, однако оно нанесло серьёзный удар по феодальным порядкам. В период Крымской войны 1853—56 территория М. была занята сначала русскими, а затем австрийскими и турецкими войсками. Парижский мирный договор 1856 заменил русское покровительство над Дунайскими княжествами «ручательством» держав, подписавших этот договор; к М. была присоединена Южная Бессарабия. В соответствии с Парижской конвенцией 7 августа 1858, подписанной Великобританией, Австрией, Францией, Россией, Пруссией, Турцией и Пьемонтом, М. и Валахии было дано название Соединённые княжества Молдавии и Валахии, предусмотрено создание некоторых общих органов управления, однако власть фактически оставалась в руках отдельных правительств М. и Валахии (под сюзеренитетом турецкого султана). Объединение было достигнуто путём избрания полковника А. Кузы 5 января 1859 господарем М., а затем (24 января 1859) и Валахии. В январе было создано единое княжество Румыния (см. Румыния , раздел Исторический очерк).
Лит. см. при статье Румыния .
Молдова (река в Румынии)
Молдо'ва (Moldova), река в Румынии, правый приток р. Сирет (бассейн Дуная). Длина 205 км, площадь бассейна около 4,3 тыс. км2. Берёт начало в Восточных Карпатах, в верхнем течении имеет узкую и глубокую долину, затем долина расширяется до 3—5 км. Весеннее половодье, летняя межень. Зимой на 2—3 месяца замерзает. Несудоходна. Сплав леса. Вблизи устья – г. Роман.
«Молдова сочиалистэ»
«Молдо'ва сочиали'стэ» («Социалистическая Молдавия»), республиканская газета Молдавской ССР на молдавском языке. Выходит в Кишиневе 6 раз в неделю. Издаётся с 1 мая 1924; до 9 сентября 1930 выходила под названием «Плугарю рош» («Красный пахарь»). Тираж (1973) 80 тыс. экземпляров.
«Молдова-фильм»
«Молдо'ва-фильм» , киностудия художественных и хроникально-документальных фильмов в Молдавской ССР. Находится в Кишиневе. Первоначально, с 1944, здесь работал корреспондентский пункт Центральной студии документальных фильмов, в 1947 он был передан в ведение Киевской студии кинохроники. В 1952 образована Кишиневская киностудия хроникально-документальных фильмов, с 1957 киностудия художественных и хроникально-документальных фильмов; с этого же года называется «М.-ф.». См. Молдавская ССР , раздел Кино.
Молдовеняска
Молдовеня'ска (буквально – молдавская), молдавский народный танец. Музыкальный размер 2 /4 со счётом на 2. Темп быстрый. В композиционной структуре преобладает форма рондо (запев – припев). Круг, которым обычно начинают М., образуется каждый раз с новой фигуры. М. распространена не только в художественной самодеятельности, но и на профессиональной балетной сцене. В Болгарии бытует вариант танца под названием «мулдуванска».
Лит.: Ткаченко Т., Народный танец, М., 1954.
Молдовская возвышенность
Молдо'вская возвы'шенность (Podişul Moldovei), возвышенность на В. Румынии, между рр. Прут и Сирет. Длина с С.-З. на Ю.-В. около 300 км, высота до 564 м (в пределах плато Бырлад). Сложена известняками, песчаниками и глинами неогена. Состоит из изолированных гряд холмов с плоскими междуречьями и крутыми склонами, глубоко расчленёнными оврагами и притоками рр. Прут, Сирет и Бырлад. Климат умеренно континентальный, осадков 600—700 мм в год на С. и 400—500 мм на Ю. Растительность преимущественно лесостепная. На междуречьях сохранились леса – буковые на С., дубовые с примесью граба на Ю. Значительная часть М. в. возделана (поля пшеницы и кукурузы, сады, виноградники).
Молдовяну
Молдовя'ну (Moldoveanu), горная вершина в Южных Карпатах, в массиве Фэгэраш, наиболее высокая точка Румынии (2543 м ). Сложена кристаллическими породами. На склонах – хвойные леса и высокогорные луга.
Молдотау
Молдота'у, горный хребет во Внутреннем Тянь-Шане, в Киргизской ССР, к Ю. от озера Сонкёль. Протягивается в целом с З. на В., между долинами рр. Кёкёмерен, Сонкёль и Нарын. Длина около 150 км. Высота до 4100 м. Сложен главным образом известняками. На нижних участках склонов – горные степи и луга, выше – участки еловых лесов, арчевники.
Молекула
Моле'кула (новолат. molecula, уменьшительное от лат. moles – масса), наименьшая частица вещества, обладающая его химическими свойствами. М. состоит из атомов, точнее – из атомных ядер, окружающих их внутренних электронов и внешних валентных электронов, образующих химические связи (см. Валентность ). Внутренние электроны атомов обычно не участвуют в образовании химических связей. Состав и строение молекул данного вещества не зависят от способа его получения. В случае одноатомных молекул (например, инертных газов) понятия М. и атома совпадают.
Впервые понятие о М. было введено в химии в связи с необходимостью отличать М. как наименьшее количество вещества, вступающее в химические реакции, от атома как наименьшего количества данного элемента, входящего в состав М. (Международный конгресс в Карлсруэ, 1860). Основные закономерности строения М. были установлены в результате исследования химических реакций, анализа и синтеза химических соединений, а также благодаря применению ряда физических методов.
Атомы объединяются в М. в большинстве случаев химическими связями. Как правило, такая связь создаётся одной, двумя или тремя парами электронов, которыми владеют сообща два атома. М. может содержать положительно и отрицательно заряженные атомы, т. е. ионы; в этом случае реализуются электростатические взаимодействия. Помимо указанных, в М. существуют и более слабые взаимодействия между атомами. Между валентно не связанными атомами действуют силы отталкивания.
Состав М. выражают формулами химическими . Эмпирическая формула (например, С2 Н6 О для этилового спирта) устанавливается на основании атомного соотношения содержащихся в веществе элементов, определяемого химическим анализом, и молекулярной массы .
Развитие учения о структуре молекул неразрывно связано с успехами прежде всего органической химии. Теория строения органических соединений, созданная в 60-х гг. 19 в. трудами А. М. Бутлерова , Ф. А. Кекуле , А. С. Купера и др., позволила представить строение молекул структурными формулами или формулами строения, выражающими последовательность валентных химических связей в М. При одной и той же эмпирической формуле могут существовать М. разного строения, обладающие различными свойствами (явление изомерии ). Таковы, например, этиловый спирт С5 Н5 ОН и диметиловый эфир (СН3 )2 О. Структурные формулы этих соединений разнятся:
В некоторых случаях изомерные М. быстро превращаются одна в другую и между ними устанавливается динамическое равновесие (см. Таутомерия ). В дальнейшем Я. Х. Вант-Гофф и независимо французский химик А. Ж. Ле Бель пришли к пониманию пространственного расположения атомов в молекуле и к объяснению явления стереоизомерии. А. Вернер (1893) распространил общие идеи теории строения на неорганические комплексные соединения. К началу 20 в. химия располагала подробной теорией строения М., исходящей из изучения только их химических свойств. Замечательно, что прямые физические методы исследования, развитые позднее, в подавляющем большинстве случаев полностью подтвердили структурные формулы химии, установленные путём исследования макроскопических количеств вещества, а не отдельных М.
В физике понятие о М. оказалось необходимым для объяснения свойств газов, жидкостей и твёрдых тел. Прямое экспериментальное доказательство существования М. впервые было получено при изучении броуновского движения (французский физик Ж. Перрен, 1906).
В твёрдом теле М. могут сохранять или не сохранять свою индивидуальность. Так, большинство М. органических соединений образует молекулярные кристаллы , в узлах решёток которых находятся М., связанные одна с другой относительно слабыми силами межмолекулярного взаимодействия. Напротив, в ионных (например, в случае NaCI) и атомных (алмаз) кристаллах нет отдельных М. и весь кристалл подобен одной М. (см. Кристаллохимия ). Структура М. может изменяться при переходе от кристалла к газу. Так, N2 O5 в газе состоит из единых М., в кристалле – из ионов NO2+ и NO3- ; газообразный PCI5 – из М. с конфигурацией тригональной бипирамиды, твёрдый – из октаэдрического иона PCl6- и тетраэдрического иона PCl4+ .
Равновесные межъядерные расстояния r0 и энергии диссоциации D (при 25°С) некоторых двухатомных молекул
| Молекула | r0, Ǻ | D, кдж/моль (ккал/моль ) | Молекула | r , Ǻ | D,Кдж/моль (ккал/моль ) |
| H2 | 0,74 | 426,5 (104,18) | Br2 | 2,14 | 192,7 (46) |
| Li2 | 2,67 | 104,7 (25) | I2 | 2,67 | 147,1 (35,1) |
| N2 | 1,09 | 94,3 (22,5) | LiH | 1,59 | 243 (58) |
| O2 | 1,21 | 495,7 (118,3) | NaH | 1,89 | 196,9 (47) |
| F2 | 1,48 | 155 (37) | HhF | 0,92 | 565,6 (135) |
| Na2 | 3,08 | 78,5 (17,3) | HCl | 1,27 | 431,6 (103) |
| Cl2 | 1,99 | 242,6 (57,9) | HI | 1,60 | 264 (63) |
Строение молекул. Геометрическая структура М. определяется равновесным расположением атомных ядер. Энергия взаимодействия атомов зависит от расстояния между ядрами. На очень больших расстояниях эта энергия равна нулю; если при сближении атомов образуется химическая связь, то атомы сильно притягиваются друг к другу (слабое притяжение наблюдается и без образования химической связи); при дальнейшем сближении атомов действуют электростатические силы отталкивания атомных ядер; препятствием к сильному сближению атомов является также невозможность совмещения их внутренних электронных оболочек. На рис. 1 показана зависимость потенциальной энергии двухатомной М. от межъядерного расстояния r . Эта энергия минимальна при равновесном расстоянии r , стремится к нулю при r ® ¥ и возрастает до ¥ при r ® 0. Разность энергий при r = r и r ® ¥ характеризует энергию связи, энергию диссоциации D . Равновесные расстояния r в двухатомных и многоатомных М. и, следовательно, расположение атомных ядер в М. определяются методами спектроскопии, рентгеновского структурного анализа и электронографии , а также нейтронографии , позволяющими получить сведения и о распределении электронов (электронной плотности) в М. Рентгенографическое изучение молекулярных кристаллов даёт возможность установить геометрическое строение очень сложных М., вплоть до М. белков. Косвенную, но весьма детальную информацию о строении сложных М. получают различными спектроскопическими методами, в особенности с помощью спектров ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Геометрия простых М., содержащих малое число атомов, также эффективно исследуется методами спектроскопии. Расстояния (в Ǻ) между 2 данными валентно связанными атомами приблизительно постоянны в М. различных соединений, они уменьшаются с увеличением кратности связи:
| C—C……………. | 1,54 | C—F…………….. | 1,39 |
| C=C……………... | 1,34 | C—Cl……………. | 1,77 |
| C– – -C (в бензоле)... | 1,39 | C—Br……………. | 1,92 |
| CºC……………... | 1,2 | C—I……………… | 2,1 |
| C—H…………….. | 1,09 | C—S…………….. | 1,82 |
| C—O…………….. | 1,42 | O—H……………. | 0,96 |
| C=O……………... | 1,21 | N—H…………….. | 1,01 |
| C—N…………….. | 1,46 | S—H…………….. | 1,35 |
Можно приписать каждому атому в данном валентном состоянии в М определённый атомный, или ковалентный, радиус (в случае ионной связи – ионный радиус, см. Атомные радиусы , Ионные радиусы ), характеризующий размеры электронной оболочки атома (иона), образующего химическую связь в М. Представление о приблизительном постоянстве этих радиусов оказывается полезным при оценке межатомных расстояний и, следовательно, при расшифровке структуры М. Длина связи представляет собой сумму соответствующих атомных радиусов.
Размер М. как целого, т. с. размер её электронной оболочки, есть величина до некоторой степени условная – имеется отличная от нуля, хотя и весьма малая, вероятность найти электроны М. и на большом расстоянии от её атомных ядер. Практически размеры М. определяются равновесным расстоянием, на которое они могут быть сближены при плотной упаковке М. в молекулярном кристалле и в жидкости. На больших расстояниях М. притягиваются одна к другой, на меньших – отталкиваются. Размеры М. поэтому можно найти с помощью рентгеноструктурного анализа молекулярных кристаллов, порядок величины этих размеров может быть определён из коэффициентов диффузии, теплопроводности и вязкости газов и из плотности вещества в конденсированном состоянии. Расстояние, на которое могут сблизиться валентно не связанные атомы, принадлежащие одной и той же М. или различным М., может быть охарактеризовано средними значениями т. н. ван-дер-ваальсовых радиусов (в Ǻ):
| H……... | 1,0-1,2 | S……… | 1,9 |
| C……... | 1,75-2,0 | Se…….. | 1,0 |
| N……... | 1,5 | Te…….. | 2,2 |
| P……… | 1,9 | F……… | 1,4 |
| As…….. | 2,0 | Cl……... | 1,8 |
| Sb…….. | 2,2 | Br……... | 2,0 |
| O……… | 1,4 | I………. | 2,2 |
Ван-дер-ваальсовы радиусы существенно превышают ковалентные. Зная величины ван-дер-ваальсовых, ковалентных, а также ионных радиусов, можно построить наглядные модели М., отражающие форму и размеры их электронных оболочек (рис. 2 ).
Ковалентные химические связи в М. расположены под определёнными углами, зависящими от состояния гибридизации атомных орбиталей (см. Валентность ). Так, для М. насыщенных органических соединений характерно тетраэдрическое расположение связей, образуемых атомом углерода; для М. с двойной связью (С=С) – плоское расположение связей атомов углерода; в М. соединений с тройной связью (СºС) – линейное расположение связей:
Таким образом, многоатомная М. обладает определённой конфигурацией в пространстве, т. е. определённой геометрией расположения связей, которая не может быть изменена без их разрыва. М. характеризуется той или иной симметрией расположения атомов. Если М. не имеет плоскости и центра симметрии, то она может существовать в двух конфигурациях, представляющих зеркальные отражения одна другой (зеркальные антиподы, или стереоизомеры, см. Изомерия ). Все важнейшие биологически функциональные вещества в живой природе фигурируют в форме одного определённого стерсоизомера.
М., содержащие единичные связи, или сигма-связи, могут существовать в различных конформациях , возникающих при поворотах атомных групп вокруг единичных связей. Важные особенности макромолекул синтетических и биологических полимеров определяются именно их конформационными свойствами.
Взаимодействие атомов в молекуле. Природа химических связей в М. оставалась загадочной вплоть до создания квантовой механики – классическая физика не могла объяснить насыщаемость и направленность валентных связей. Основы теории химической связи были созданы В. Гейтлером и немецким учёным Ф. Лондоном в 1927 на примере простейшей молекулы Н2 . В дальнейшем теория и методы расчёта были значительно усовершенствованы, в частности на основе широкого применения молекулярных орбиталей метода , и квантовая химия позволяет вычислять межатомные расстояния, энергии М., энергии химических связей и распределение электронной плотности для сложных М.; при этом расчётные данные хорошо согласуются с экспериментальными.
Химические связи в М. подавляющего числа органических соединений являются ковалентными. Напротив, в ряде неорганических соединений существуют ионные, а также донорно-акцепторные связи (см. Химическая связь ), реализуемые в результате обобществления неподелённой пары электронов данного атома. Энергия образования М. из атомов во многих рядах сходных соединений приближённо аддитивна. Иными словами, в этих случаях можно считать, что энергия М. есть сумма энергии её связей, имеющих постоянные значения в рассматриваемом ряду. Отсюда следует практическая возможность приписать химическим связям приближённо автономные электронные оболочки.
Аддитивность энергии М. выполняется не всегда. Яркий пример нарушения аддитивности представляют плоские М. органических соединений с т. н. сопряжёнными связями, т. е. с кратными связями, чередующимися с единичными. В этих случаях валентные электроны, определяющие кратность связей, т. н. p-электроны, становятся общими для всей системы сопряжённых связей, делокализованными. Такая делокализация электронов приводит к дополнительной стабилизации М. Например, энергия образования М. 1,3-бутадиена Н2 С=CH—CH=CH2 больше ожидаемой по аддитивности на 16,8 кдж/моль (на 4 ккал/моль ). Выравнивание электронной плотности вследствие обобществления p-электронов по связям выражается в удлинении двойных связей и укорочении единичных. В правильном шестиугольнике межуглеродных связей и бензола (см. формулу) все связи одинаковы и имеют длину, промежуточную между длиной единичной и двойной связи. Сопряжение связей ярко проявляется в молекулярных спектрах (см. ниже).
Современная квантовомеханическая теория химической связи учитывает частичную делокализацию не только p-, но и s-электронов, наблюдающуюся в любых молекулах. Вообще говоря, это не нарушает аддитивности энергий молекул.
В подавляющем большинстве случаев суммарный спин валентных электронов в М. равен нулю, т. е. спины электронов попарно насыщены. М., содержащие неспаренные электроны – радикалы свободные (например, атомный водород Н·· , метил CH··3 ), обычно неустойчивы, т. к. при их соединении друг с другом происходит значительное понижение энергии вследствие образования валентных связей. Наиболее эффективным методом изучения строения свободных радикалов является электронный парамагнитный резонанс (ЭПР).
Электрические и оптические свойства молекул. Поведение вещества в электрическом поле определяется основными электрическими характеристиками М. – постоянным дипольным моментом и поляризуемостью. Дипольный момент означает несовпадение центров тяжести положительных и отрицательных зарядов в М., т. е. электрическую асимметрию М. Соответственно М., имеющие центр симметрии, например H2 , лишены постоянного дипольного момента; напротив, в HCl электроны смещены к атому Cl и дипольный момент равен 1,03 D (1,03×10-18 ед. СГС). Поляризуемостью характеризуется способность электронной оболочки любой М. смещаться под действием электрического поля, в результате чего в М. создаётся индуцированный дипольный момент. Значения дипольного момента и поляризуемости находят экспериментально с помощью измерений диэлектрической проницаемости . В случае аддитивности свойств М. дипольный момент М. может быть представлен суммой дипольных моментов связей (с учётом их направления), то же относится к поляризуемости М.
