Текст книги "Большая Советская Энциклопедия (ВА)"
Автор книги: Большая Советская Энциклопедия
Жанр:
Энциклопедии
сообщить о нарушении
Текущая страница: 28 (всего у книги 50 страниц)
Ванадаты
Ванада'ты, соли ванадиевых кислот, производных пятиокиси ванадия V2 O5 . Сами ванадиевые кислоты в свободном виде не выделены. В. образуются при растворении V2 O5 в щелочах: V2 O5 + 2NaOH = 2NaVО3 + H2 O.
В. играют важную роль в производстве ванадия [его выделяют из раствора в виде Ca (VО3 )2 и NH4 VO3 ]. В. применяют в текстильной промышленности как протраву при крашении хлопчатобумажных тканей и для фиксации анилина на шёлке.
Ванадаты природные
Ванада'ты приро'дные, группа минералов, представляющих различные по составу и сложности соли ортованадиевой кислоты Н3 (VO4 ). Всего известно около 40 минеральных видов, большинство из них очень редки. Более распространёнными являются:
пухерит Bi [VO4 ] – простой безводный ванадат;
фольбортит Cu3 [CVO4 ]2. 3H2 O,
карнотит K2 (UO2 )2 [VO4 ]2. ЗН2 О,
тюямунит Ca (UO2 )2 [V2 O8 ]2. 8H2 O,
метахьюэттит Ca [V6 O16 ]. 3H2 O – простые и сложные В. п. с кристаллизационной водой;
ванадинит Pb6 [VO4 ]3 Cl и
деклуазит Pb (Zn, Cu)[VO4 ] OH – ванадаты с добавочными анионами.
Кристаллохимически В. п. плохо изучены (1969). Определенно устанавливаются островные структуры с тетраэдрами [VO4 ]3- , соединёнными только через катионы (Na1+ , К1+ , Ca2+ , Вa2+ , Cu2+ , Pb2+ , Zn2+ , Mn2+ , Bi3+ , Al3+ ). В. п. кристаллизуются в гексагональной (ванадинит), ромбической, моноклинной и триклинной системах; обычно встречаются в виде порошков, налётов, корочек и редко в виде хорошо образованных кристаллов. Окрacкa преимущественно жёлтая, красная или буровато-красная за счёт аниона [VO4 ]3- . Влияние на цвет В. п. оказывают также катионы; так, катион Cu придаёт им зелёные оттенки. Твердость по минералогической шкале 1—4, плотность порядка 2500—7000 кг /м3 . Большинство В. п. – вторичные минералы; по генезису они делятся на две группы: ванадаты, образовавшиеся в зоне окисления сульфидных месторождений (деклуазит, купродеклуазит, ванадинит, пухерит); ванадаты осадочных эпигенетических месторождений (карнотит, тюямунит, фольбортит и др.), образовавшиеся позднее вмещающих их пород. В. п. в ряде случаев являются хорошими рудами для извлечения ванадия и иногда урана.
Лит.: Поваренных А. С., Кристаллохимическая классификация минеральных видов, К., 1966.
Л. Ф. Борисенко.
Ванадиевые руды
Вана'диевые ру'ды, минеральные образования, содержащие ванадий в количествах, при которых экономически целесообразно его получение современными методами производства. Главными минералами В. р. являются ванадинит (содержит 19% V2 О5 ), деклуазит (22%), купродеклуазит (17—22%), карнотит (20%), роскоэлит (21—29%), патронит (17—29%). Ванадий в виде примеси содержится в рудных минералах: титаномагнетите (до 8,8% V2 О5 ), магномагнетите (1,6%), магнетите (0,6%), рутиле (1%), ильмените (0,4%).
Месторождения В. р. делятся на эндогенные и экзогенные. Эндогенные месторождения В. р. связаны с областями распространения ультраосновных, основных и щелочных пород и образуются в результате магматических, контактово-метасоматических и гидротермальных процессов. Среди эндогенных месторождений выделяются: магматические – титано-магнетитовые, магнетит-ильменитовые, ильменит-гематитовые в пироксенитах, горнблендитах, оливинитах, габбро, норитах, анортозитах, габбро-диабазах; контактово-метасоматические – магнетитовые в скарнированных породах; гидротермальные – магномагнетитовые в областях распространения траппов. Руды эндогенных месторождений характеризуются невысоким содержанием ванадия (0,1—1% V2 О5 ), но очень большими запасами. Наиболее известны месторождения в СССР (Гусевогорское), ЮАР (Магнет), США (Тегавус), Канаде (Лак-Тио), Швеции (Таберг), Финляндии (Отанмяки).
Среди экзогенных месторождений В. р. выделяются: деклуазитовые, купродеклуазитовые и ванадинитовые в зоне окисления свинцово-цинковых и медных руд (с содержанием 2—10% V2 О5 ); карнотитовые и роскоэлитовые в пестроцветных породах – тип «Колорадо плато» (1—5% VaOs); ванадиеносные фосфориты (0,1—1% V2 О5 ), ванадиеносные нефти (в золе содержится 5—58% V2 О5 ); патронитовые в асфальтитах (в золе до 50% V2 О5 ); титаномагнетитовые россыпи, преимущественно прибрежно-морские (с содержанием V2 О5 около 0,3%). Крупные экзогенные месторождения В. р. известны в США (Колорадо плато), в Намибии (Берг-Аукас), Замбии (Брокен-Хилл).
В. р. всех типов являются комплексными, в них, помимо ванадия, содержатся железо, титан, уран, свинец, цинк, медь, молибден, алюминий, фосфор. В будущем источниками извлечения ванадия смогут быть: оолитовые бурые железняки (железо-фосфористые руды), характеризующиеся низким содержанием V2 О5 (0,07—0,2%), но большими запасами: углисто-кремнистые сланцы (0,2—1,5% V2 О5 ); бокситы (0,02—0,04%); золы углей и горючих сланцев (0,2%); железомарганцевые конкреции океанов (0,1% V2 О5 ). производство ванадия в 1968 (капиталистические страны) составило 10 тыс. т , в том числе в США – 5,2, ЮАР – 2,3.
Лит.: Дэнче в В. И., Шиловский П. П., Ванадий, в сборнике: Металлы в осадочных толщах, [т. 2], М., 1965.
Л. Ф. Борисенко.
Ванадий
Вана'дий (Vanadium), V, химический элемент V группы периодической системы Менделеева; атомный номер 23, атомная масса 50,942; металл серо-стального цвета. Природный В. состоит из двух изотопов: 51 V (99,75%) и 50 V (0,25%); последний слабо радиоактивен (период полураспада Т1/2 = 1014 лет). В. был открыт в 1801 мексиканским минералогом А. М. дель Рио в мексиканской бурой свинцовой руде и назван по красивому красному цвету нагретых солей эритронием (от греч. erythrós – красный). В 1830 шведский химик Н. Г. Сефстрём обнаружил новый элемент в железной руде из Таберга (Швеция) и назвал его В. в честь древнескандинавской богини красоты Ванадис. Английский химик Г. Роско в 1869 получил порошкообразный металлический В. восстановлением VCl2 водородом. В промышленном масштабе В. добывается с начала 20 в.
Содержание В. в земной коре составляет 1,5-10-2 % по массе, это довольно распространённый, но рассеянный в породах и минералах элемент. Из большого числа минералов В. промышленное значение имеют патронит, роскоэлит, деклуазит, карнотит, ванадинит и некоторые др. (см. Ванадиевые руды ). Важным источником В. служат титаномагнетитовые и осадочные (фосфористые) железные руды, а также окисленные медно-свинцово-цинковые руды. В. извлекают как побочный продукт при переработке уранового сырья, фосфоритов, бокситов и различных органических отложений (асфальтиты, горючие сланцы). См. также Ванадаты природные .
Физические и химические свойства. В. имеет объёмноцентрированную кубическую решётку с периодом a = 3,0282 . В чистом состоянии В. ковок, легко поддаётся обработке давлением. Плотность 6,11 г /см3 , tпл 1900 ± 25°С, tкип 3400°С; удельная теплоёмкость (при 20—100°С) 0,120 кал /гград ; термический коэффициент линейного расширения (при 20—1000°С) 10,6·10-6град-1 , удельное электрическое сопротивление при 20 °С 24,8·10-8ом ·м (24,8·10-6ом ·см ), ниже 4,5 К В. переходит в состояние сверхпроводимости. Механические свойства В. высокой чистоты после отжига: модуль упругости 135,25 н /м2 (13520 кгс /мм2 ), предел прочности 120 нм /м2 (12 кгс /мм2 ), относительное удлинение 17%, твердость по Бринеллю 700 мн /м2 (70 кгс /мм2 ). Примеси газов резко снижают пластичность В., повышают его твёрдость и хрупкость.
При обычной температуре В. не подвержен действию воздуха, морской воды и растворов щелочей; устойчив к неокисляющим кислотам, за исключением плавиковой. По коррозионной стойкости в соляной и серной кислотах В. значительно превосходит титан и нержавеющую сталь. При нагревании на воздухе выше 300°С В. поглощает кислород и становится хрупким. При 600—700°С В. интенсивно окисляется с образованием пятиокиси V2 O5 , а также и низших окислов. При нагревании В. выше 700°С в токе азота образуется нитрид VN (tпл 2050°С), устойчивый в воде и кислотах. С углеродом В. взаимодействует при высокой температуре, давая тугоплавкий карбид VC (tпл 2800°С), обладающий высокой твёрдостью.
В. даёт соединения, отвечающие валентностям 2, 3, 4 и 5; соответственно этому известны окислы: VO и V2 O3 (имеющие основной характер), VO2 (амфотерный) и V2 O5 (кислотный). Соединения 2– и 3-валентного В. неустойчивы и являются сильными восстановителями. Практическое значение имеют соединения высших валентностей. Склонность В. к образованию соединений различной валентности используется в аналитической химии, а также обусловливает каталитические свойства V2 O5 . Пятиокись В. растворяется в щелочах с образованием ванадатов .
Получение и применение. Для извлечения В. применяют: непосредственное выщелачивание руды или рудного концентрата растворами кислот и щелочей; обжиг исходного сырья (часто с добавками NaCl) с последующим выщелачиванием продукта обжига водой или разбавленными кислотами. Из растворов методом гидролиза (при рН = 1—3) выделяют гидратированную пятиокись В. При плавке ванадийсодержащих железных руд в домне В. переходит в чугун, при переработке которого в сталь получают шлаки, содержащие 10—16% V2 O5 . Ванадиевые шлаки подвергают обжигу с поваренной солью. Обожжённый материал выщелачивают водой, а затем разбавленной серной кислотой. Из растворов выделяют V2 O5 . Последняя служит для выплавки феррованадия (сплавы железа с 35—70% В.) и получения металлического В. и его соединений. Ковкий металлический В. получают кальциетермическим восстановлением чистой V2 O5 или V2 O3 ; восстановлением V2 O5 алюминием; вакуумным углетермическим восстановлением V2 O3 ; магниетермическим восстановлением VC13 ; термической диссоциацией йодида В. Плавят В. в вакуумных дуговых печах с расходуемым электродом и в электроннолучевых печах.
Чёрная металлургия – основной потребитель В. (до 95% всего производимого металла). В. входит в состав быстрорежущей стали, её заменителей, малолегированных инструментальных и некоторых конструкционных сталей. При введении 0,15—0,25% В. резко повышаются прочность, вязкость, сопротивление усталости и износоустойчивость стали. В., введённый в сталь, является одновременно раскисляющим и карбидообразующим элементом. Карбиды В., распределяясь в виде дисперсных включений, препятствуют росту зерна при нагреве стали. В. в сталь вводят в форме лигатурного сплава – феррованадия. Применяют В. и для легирования чугуна. Новым потребителем В. выступает быстро развивающаяся промышленность титановых сплавов; некоторые титановые сплавы содержат до 13% В. В авиационной, ракетной и др. областях техники нашли применение сплавы на основе ниобия, хрома и тантала, содержащие присадки В. Разрабатываются различные по составу жаропрочные и коррозионностойкие сплавы на основе В. с добавлением Ti, Nb, W, Zr и Al, применение которых ожидается в авиационной, ракетной и атомной технике. Интересны сверхпроводящие сплавы и соединения В. с Ga, Si и Ti.
Чистый металлический В. используют в атомной энергетике (оболочки для тепловыделяющих элементов, трубы) и в производстве электронных приборов.
Соединения В. применяют в химической промышленности как катализаторы, в сельском хозяйстве и медицине, в текстильной, лакокрасочной, резиновой, керамической, стекольной, фото и кинопромышленности.
Соединения В. ядовиты. Отравление возможно при вдыхании пыли, содержащей соединения В. Они вызывают раздражение дыхательных путей, лёгочные кровотечения, головокружения, нарушения деятельности сердца, почек и т.п.
В. в организме. В. – постоянная составная часть растительных и животных организмов. Источником В. служат изверженные породы и сланцы (содержат около 0,013% В.), а также песчаники и известняки (около 0,002% В.). В почвах В. около 0,01% (в основном в гумусе); в пресных и морских водах 1·107 —2·107 %. В наземных и водных растениях содержание В. значительно выше (0,16—0,2%), чем в наземных и морских животных (1,5·10-5 —2·10-4 %). Концентраторами В. являются: мшанка Plumatella, моллюск Pleurobranchus plumula, голотурия Stichopus mobii, некоторые асцидии, из плесеней – чёрный аспергилл, из грибов – поганка (Amanita muscaria). Биологическая роль В. изучена на асцидиях, в кровяных клетках которых В. находится в 3– и 4-валентном состоянии, то есть существует динамическое равновесие
Физиологическая роль В. у асцидии связана не с дыхательным переносом кислорода и углекислого газа, а с окислительно-восстановительными процессами – переносом электронов при помощи так называемой ванадиевой системы, вероятно имеющей физиологическое значение и у др. организмов.
Лит.: Меерсон Г. А., Зеликман А. Н., Металлургия редких металлов, М., 1955; Поляков А. Ю., Основы металлургии ванадия, М., 1959; Ростокер У., Металлургия ванадия, пер. с англ., М., 1959; Киффер P., Браун Х., Ванадий, ниобий, тантал, пер. с нем., М., 1968; Справочник по редким металлам, [пер. с англ.], М., 1965, с. 98—121; Тугоплавкие материалы в машиностроении. Справочник, М., 1967, с. 47—55, 130—32; Ковальский В. В., Резаева Л. Т., Биологическая роль ванадия у асцидии, «Успехи современной биологии», 1965, т. 60, в. 1(4); Воwen Н. J. М., Trace elements in biochemistry, L. – N. Y., 1966.
И. Романьков. В. В. Ковальский.
Ванадинит
Ванадини'т, минерал класса ванадатов состава Pb5 (VO4 )3 Cl (78,3% PbO; 19,3% V2 O5 ; 2,4% Cl). Кристаллизуется в гексагональной системе. Встречается в виде мелких призматических кристалликов, почковидных скоплений и землистых масс. Цвет жёлтый, бурый, красный. Твердость по минералогической шкале 2,75—3, плотность 6500—7100 кг/м3 . В. образуется в зоне окисления свинцово-цинковых и медных полиметаллических сульфидных месторождений. Используют для получения ванадия.
Л. Ф. Борисенко.
Ванвителли Луиджи
Ванвите'лли (Vanvitelli) Луиджи (12.5.1700, Неаполь, – 1.3.1773, Казерта), итальянский архитектор неаполитанской школы. Работал в Риме, Анконе, Фьюмичино, Бреше, Неаполе, Казерте и Милане. Творчество В. знаменует переход от барокко к классицизму. В его главной постройке – Палаццо Реале в Казерте, близ Неаполя (начато в 1752; прямоугольное в плане, с 4 внутренними дворами, образовано крестообразным пересечением корпусов), – барочная пластичность декора и динамизм пространственной организации интерьеров сочетаются с классицистической строгостью и плоскостностью фасадов.
Лит.: Fichera F., Luigi Vanvitelli, Roma, 1937.
Л. Ванвителли. Палаццо Реале в Казерте (близ Неаполя). Начато в 1752. Парадная лестница.
Вангенгейм Алексей Феодосьевич
Вангенге'йм Алексей Феодосьевич (22.10.1881—17.8.1942), советский метеоролог. Член КПСС с 1928. Учился в Московском университете и Московском с.-х. институте (1900—10). Профессор МГУ (с 1928). В 1920—24 работал в Главной физической обсерватории. В 1924—29 заместитель начальника Главнауки Наркомпроса РСФСР, в 1929—34 член Президиума Государственного учёного совета. В 1929 стал первым руководителем Гидрометеослужбы СССР, организованной по его инициативе. Под его руководством было создано Бюро погоды СССР.
Лит.: Суворов Н. П., Хромов С. П., А. Ф. Вангенгейм – организатор гидрометеорологической службы СССР, «Метеорология и гидрология», 1965, № 6, с. 44.
Ванда
Ва'нда (Vanda), род растений семейства орхидных. Эпифиты с красивыми, душистыми, собранными в кисти цветками – голубыми, лиловыми, розовыми, белыми или жёлтыми. Мясистые или кожистые ремневидные листья расположены в два ряда на стебле, от которого отходят воздушные корни. Более 60 видов в тропической Азии на Филиппинских островах и в Северной Австралии. Многие виды В. (V. teres, V. tricolor, V. cristata и др.) выращивают в оранжереях для букетов.
Вандализм
Вандали'зм, бессмысленное уничтожение культурных и материальных ценностей. Слово произошло от названия древнегерманских племён вандалов , разграбивших в 455 Рим и уничтоживших многие памятники античной культуры.
Вандалы
Ванда'лы, группа племён восточных германцев . Первоначально жили на Скандинавском полуострове. На рубеже 2—1 вв. до н. э. переселились на южное побережье Балтийского моря, к 3 в. н. э. – на Дунай. В 335 были поселены в Паннонии в качестве римских федератов . В начале 5 в. В. (вместе с аланами ) двинулись на З., в течение нескольких лет опустошали Галлию и в 409 поселились в Испании. Затем, оттеснённые на Ю. Пиренейского полуострова, В. во главе с королём Гейзерихом (правил в 428—477) в 429 переправились через Гибралтар. В течение 10 лет они завоевали (встречая поддержку рабов и колонов) римскую провинцию Африка (в 439 взяли Карфаген), где основали своё королевство. Отсюда В. совершали опустошительные набеги на острова и берега Западного Средиземноморья (в 455 разграбили Рим). На части территории Северной Африки В. конфисковали земельные владения римских магнатов и поделили их между собой. Это ускорило распад родоплеменного и созревание элементов феодального строя у В. В 533—34 королевство В., ослабленное противоречиями между обогатившейся знатью и рядовыми воинами, было завоёвано Византией; В. растворились в местном населении.
Лит.: Дилигенски и Г. Г., Северная Африка в IV—V вв., М., 1961; Diesner H.-J., Das Vandalenreich, Lpz., 1966.
Г. Г. Дилигенский.
Вандаль Альбер
Ванда'ль (Vandal) Альбер (7.7.1853, Париж, – 30.8.1910, там же), граф, французский историк консервативного направления, член Французской академии (1896). Последователь А. Сореля . Лучшие работы В. посвящены наполеоновскому периоду в истории Франции: «Наполеон и Александр I» (т. 1—3, 1891—93; русский перевод – т. 1—3, 1910—13) – труд, исторически обосновывающий необходимость франко-русского союза, и книга «Возвышение Бонапарта» (1902, русский перевод 1905), в которой В. выступает апологетом внешней и внутренней политики Наполеона I. В. – автор очерков по истории внешней политики Франции и международных отношений 17—20 вв.
Вандам Доминик Жозеф Рене
Ванда'м (Vandamme) Доминик Жозеф Рене (5.11.1770, Кассель, департамент Нор, – 15.7.1830, там же), французский генерал, граф Юнебургский (1808). Выдвинулся из солдат революционной армии. В 1805, командуя дивизией, отличился под Аустерлицем; в войнах с Пруссией (1806—07) и Австрией (1809) командовал корпусом. В начале войны с Россией (1812) назначен командиром вестфальских войск, но из-за разногласий с Жеромом Бонапартом отправлен в Кассель для формирования новых контингентов. В 1813 командовал корпусом под Гамбургом, Дрезденом и Кульмом, где был взят русскими в плен. Вернулся во Францию в сентябре 1814 и в период «Ста дней» примкнул к Наполеону. Командуя 3-м корпусом, содействовал победе над пруссаками при Линьи. Перешёл после Ватерлоо на сторону Бурбонов, но в 1816 был изгнан из Франции. Вернулся в 1819.
Ван-де-Граафа генератор
Ван-де-Гра'афа генера'тор, Ван-де-Граафа ускоритель, см. Электростатический ускоритель .
Вандейские войны
Ванде'йские во'йны, борьба республиканского правительств с роялистскими мятежами на З. Франции в период Великой французской революции. Название получили по департаменту Вандея, одному из главных очагов мятежей. Наибольшего размаха В. в. достигли в 1793, когда в мятеже приняла участие наряду с дворянством и духовенством значительная часть крестьянства. Причиной недовольства крестьянства, использовавшегося роялистской и клерикальной пропагандой, явилось резкое усиление в ходе революции политического могущества буржуазии и её экономической позиций в деревне (за счёт скупки национализированных земель церкви и др.). Поводом к мятежу послужил декрет Конвента от 24 февраля 1793 о призыве в армию 300 тыс. чел. В начале марта вспыхнул мятеж в Бретани, Анжу, Пуату. Быстро подавленный в Бретани, мятеж продолжал расширяться в более отсталых в социально-экономическом и культурном отношении районах к Ю. от Луары, где ненависть к буржуазии дополнилась у крестьянства протестом против разрушения традиционного уклада жизни. Многотысячные толпы крестьян врывались в города, громили администрацию, грабили жителей, захватывали оружие. Среди крестьянских вожаков наряду с выходцами из низов – Кателино, Стофле – оказались дворяне: Боншан, Ларошжаклен, Шарет, Лескюр, д'Эльбе. Дворяне и реакционное духовенство, вставшие во главе стихийно вспыхнувшего крестьянского мятежа, постарались придать ему характер организованного выступления за свержение республики и восстановление клерикально-монархических порядков. В мае – июне 1793 мятежники, разбив республиканские части, овладели гг. Туар, Фонтене, Анже, Сомюр. 29 июня 1793 они попытались взять Нант, но потерпели неудачу. В октябре 1793 республиканские войска под командованием Клебера и Марсо разбили вандейцев при Шоле. Вандейцы двинулись на С. за Луару. Потерпев неудачу при попытке овладеть Гранвилем, повернули назад и были разгромлены 12 и 23 декабря в сражениях при Ле-Мане и Савне. Отдельные отряды мятежников продолжали действовать как в Вандее, так и севернее – в Бретани и Мене (см. Шуаны ). Летом 1795 высадка английским флотом в Бретани отряда роялистских эмигрантов (см. Киберонская экспедиция ) дала сигнал к новому выступлению, ликвидированному республиканским генералом Гошем. Попытки оживить роялистское движение в районах В. в. делались в 1799, 1815, 1832.
Лит.: Gabory E., La révolution et la Vendée d'aprés les documents inédits, t. I—3, P., 1925—28; Dubreuil L., Histoire des insurrections de l'Ouest, t. 1—2, P., 1929—30; Faucheux M., L'insurrection vendéenne de 1793, P., 1964: Tilly Ch.. The Vendée, L., 1964; Mazauric C., Vendée et chouannerié, «La Pensee», 1965, № 124.
А. В. Гордон.
Вандейские войны.