Текст книги "Большая Советская Энциклопедия (ХЛ)"
Автор книги: Большая Советская Энциклопедия
Жанр:
Энциклопедии
сообщить о нарушении
Текущая страница: 7 (всего у книги 9 страниц)
Хлорированные полиолефины
Хлори'рованные полиолефи'ны, синтетические полимеры, продукты хлорирования полиэтилена (в СССР называются ХПЭ) и полипропилена (ХПП). Х. п. отличаются разнообразием свойств, зависящих от типа, молекулярной массы и строения исходного полимера, а также от способа введения хлора и его количества. Например, ХПЭ, содержащий до 15% хлора, – пластик; 16—25% – термоэластопласт; 26—48% – эластомер (каучук); 49—60% – жёсткий кожеподобный материал; 61—75% – хрупкая смола. ХПЭ, содержащий 61—70% хлора, приближается по свойствам к поливинилхлориду. Плотность ХПЭ 0,92—1,61 г/см3. Прочность при растяжении высокохлорированных ХПЭ и ХПП достигает соответственно 25 и 32 Мн/м2 (250 и 320 кгс/см2 ). Ценные свойства Х. п. – хорошая адгезия к различным поверхностям и огнестойкость. ХПЭ стоек также к действию озона, кислорода, щелочей, растворов солей, сильных кислот, алифатических углеводородов, спиртов, масел, бензина, менее стоек к хлорированным ароматическим углеводородам. При действии света и тепла Х. п. могут отщеплять HCl и поэтому требуют стабилизации (см. Стабилизаторы полимерных материалов ). Из ХПЭ-пластика изготовляют, например, прозрачные плёнки медицинского, бытового и с.-х. назначения. ХПЭ-эластомер применяют в производстве резинотехнических изделий; в смеси с поливинилхлоридом – для получения огне– и морозостойких пластмасс. ХПП перерабатывают в волокна и прозрачные прочные плёнки. ХПЭ и ХПП, содержащие 50—70% хлора, служат связующими лакокрасочных материалов, а также основой клеевых композиций и покрытий различного назначения. Зарубежные торговое название полимеров типа ХПЭ: тирин (США), галофлекс (Великобритания), хлорхостален (ФРГ), эласлен (Япония); полимеров типа ХПП – перлон Р (США). Мировое производство (1976) около 80 тыс. т.
Лит.: Энциклопедия полимеров, т. 3, М., 1977
Г. М. Ронкин.
Хлористая кислота
Хло'ристая кислота', HClO2 , одноосновная кислота, в которой хлор имеет степень окисления +3; существует только в разбавленных водных растворах. Константа диссоциации 1,1×10-2 (18°С). Получается при растворении в воде двуокиси хлора: 2ClO2 + H2 O = HClO2 + HClO3 . В промышленности используются соли Х. к. – хлориты , в основном NaClO2 .
Лит. см. при ст. Хлор .
Хлористоводородная кислота
Хлористоводоро'дная кислота', то же, что соляная кислота .
Хлористый водород
Хло'ристый водоро'д, HCl, при обычных условиях бесцветный газ с резким запахом; на воздухе при поглощении влаги образует туман, представляющий собой мельчайшие капельки соляной кислоты . Масса 1 л Х. в. при 0°С и 0,1 Мн/м2 (1 кгс/см2 ) 1,6391 г ; плотность по воздуху 1,268; плотность жидкого Х. в при – 60°C 1,12 г/см3 ; tпл —114,2°С; tkип —85,1°С. Критические константы: температура 51,4°C; давление 8,45 Мн/м2 (84,5 кгс/см2 ); плотность 0,42 г/см3 ; удельный объём 2380 см3/г. Х. в. растворяется в воде с выделением тепла; при этом образуется соляная кислота. Под давлением 0,1 Мн/м2 (1 кгс /см2 ) 1 л воды растворяет 500 л HCl при 2°С, 442 л при 20°C, 339 л при 60°C.
Х. в. – стойкое соединение; при 1800°C он диссоциирует на Cl2 и H2 только в незначительной степени. Химически в отсутствие H2 O Х. в. малоактивен, в газообразном виде не реагирует с углеродом, фосфором, серой, железом. При нагревании с кислородом до 400—500°C в присутствии катализатора CuCl2 Х. в. окисляется до хлора: 4HCl + O2 = 2Н2 О + 2Cl2. Со щелочными металлами, алюминием и магнием реагирует с выделением водорода, особенно легко при нагревании, например: 2Al + 6HCl = 2AlCl3 + 3Н2 . С аммиаком взаимодействует с образованием дыма – твёрдых частиц хлорида аммония NH4 Cl. В присутствии катализаторов присоединяется к ненасыщенным органическим соединениям, например: C2 H4 + HCl ® C2 H5 Cl.
Получают Х. в. прямым синтезом из элементов или действием серной кислоты на хлорид натрия. Большие количества Х. в. получаются как побочный продукт при хлорировании органических соединений: RH + Cl2 = RCl + HCl (где R – радикал), а также при гидролизе хлорида магния: MgCl2 + H2 O = MgO + 2HCl. Мировое производство Х. в. составляет около 10 млн. т (1975).
Х. в. используют для получения соляной кислоты, синтеза органических соединений, например винилхлорида .
Лит.: Якименко Л. М., Производство хлора, каустической соды и неорганических хлорпродуктов, М., 1974; Якименко Л. М., Пасманик М. И., Справочник по производству хлора, каустической соды и основных хлорпродуктов, 2 изд., М., 1976.
Л. М. Якименко.
Хлористый калий
Хло'ристый ка'лий, концентрированное калийное удобрение . Белое кристаллическое вещество, гигроскопично, слёживается при хранении, хорошо растворяется в воде. Содержит калия хлорид и примеси; калия в пересчёте на K2 O – 52—60%. Применяют Х. к. на всех почвах как основное удобрение – осенью под зяблевую вспашку и в пару. При систематическом внесении подкисляет почву (физиологически кислое удобрение). Особенно эффективно при использовании под корнеплоды, картофель, подсолнечник, плодовые и др. калиелюбивые культуры.
Хлористый циан
Хло'ристый циа'н, CICN, при обычных условиях бесцветный газ; tпл — 6°С, tkип 13°C. Х. ц. в присутствии галогенводородных кислот тримеризуется, образуя цианурхлорид .
Получают Х. ц. действием хлора на водный раствор Na2 (Zn (CN)4 ]; может быть получен также взаимодействием хлора с водным раствором HCN. Используется для получения цианамида (сырья в производстве дициандиамида и меламина ) и некоторых красителей. Токсичен (незначительные количества его в воздухе рабочих помещений вызывают слезотечение).
Лит. см. при ст. Хлор .
Хлоритизация
Хлоритиза'ция, метасоматический процесс, при котором темноцветные минералы горных пород, а иногда и основная масса породы замещаются хлоритами . Различают: региональную постмагматическую Х. основных эффузивов и их туфов (см. Зеленокаменные породы ), Х. основных лав, сопряжённую с альбитизацией (см. Спилиты ), а также темноцветных минералов кислых и средних изверженных пород (например, биотита и роговой обманки в гранитоидах); гидротермальную Х. разнообразных пород как распространённый тип околорудных изменений (см. Пропилитизация ). Развитие линейных зон Х. является поисковым признаком гидротермальных рудных месторождений.
Хлоритоид
Хлорито'ид [от хлориты (минералы) и греч. éidos – вид], минерал класса островных силикатов, химический состав (Fe, Mg)2 (AI, Fe3+ ) AI3 [SiO4 ]2 O2 (OH)4 . Содержит до 16,6% MnO в оттрелите. Кристаллизуется в моноклинной и триклинной системе; обе модификации одинаково распространены и часто образуют тесные срастания. Обычно наблюдается в виде плохообразованных таблитчатых кристаллов и их сростков (порфиробласты Х. в метаморфических сланцах), а также чешуйчатых агрегатов. Цвет темно-синий, тёмно-зелёный (до чёрного). Твердость по минералогической шкале 6,5; плотность около 3600 кг/м3 . Хрупок. Характерна совершенная спайность параллельно уплощению кристаллов. Породообразующий минерал некоторых метаморфических сланцев и контактных роговиков; встречается также в месторождениях наждака , в гидротермальных кварцевых жилах и околожильных породах.
Хлориты (минералы)
Хлори'ты (от греч. chlorós – зелёный), группа широко распространённых минералов – водных метаалюмосиликатов Mg и Fe со слоистой слюдоподобной кристаллической структурой. Химический состав (Mg, Fe2+ )×[AISi3 O10 (OH)2 ]×3(Mg, Fe)(OH)2 характерны изоморфные замещения Si на Al в пределах Si7 AI – Si4 Al4 , Mg на Al в пределах Mg11 Al – Mg4 Al4 ; Mg2+ может полностью замещаться на Fe2+ и Fe3+, частично также на Mn2+, Cr, Ni, Ti, Li и др. Различают триоктаэдрические и диоктаэдрические Х., а также Х. с частично или полностью неупорядоченными структурами. Слоистая кристаллическая структура Х. определяет широкое распространение полиморфных модификаций (политипов). Часто возникают смешанно-слойные образования типа хлорит-монтмориллонит, хлорит-вермикулит (корренсит) и др. По соотношению Fe2+ /Fe3+ выделяются ортохлориты (неокисленные, с содержанием Fe2 O3 не более 4%) и лептохлориты (окисленные, богатые Fe2 O3 ).
Ортохлориты – большая группа минералов, различающихся по общей железистости, т. е. величине отношения Fe/(Fe+Mg) в октаэдрических слоях и по соотношению Si/Al в тетраэдрах. Среди ортохлоритов выделяются: магнезиальные (по возрастающему количеству Si) – корундофиллит, шериданит, клинохлор, пеннин , тальк-хлорит; магнезиально-железистые – рипидолит, пикнохлорит диабантин; железистые – псевдотюрингит, дафнит, брунсвигит. К лептохлоритам относятся тюрингит , шамозит , делессит. Известны также Х. марганцовистые – пеннантит и гоньерит, хромовые – кеммерерит и кочубеит, литиевые – кукеит и др.
Точная диагностика Х. возможна с помощью рентгеноструктурного, электронографического и термического анализов. Х. кристаллизуются в моноклинной или триклинной системах, характеризуются слюдоподобным пластинчатым псевдогексагональным габитусом кристаллов, совершенной спайностью, низкой твёрдостью (1,5—2,5); пластинки Х. гибки но не упруги; плотность 2600—3300 кг/м3 . (Образуют пластинчатые, чешуйчатые, сферолитовые, скрытокристаллические оолитовые агрегаты. Цвет обычно зелёный (от светло– до тёмно-зелёного), но встречаются белые, жёлтые (маложелезистые), розовые, красно-фиолетовые (содержащие Cr и Mn), чёрные (Fe-хлорит) разности.
Ортохлориты – важные породообразующие минералы зелёных сланцев – пород начальных стадий регионального метаморфизма; характерны для около рудноизменённых пород гидротермальных месторождений и преобразованных лав вулканических областей. Процессы хлоритизации широко развиты в природе и протекают при сравнительно невысоких температурах (см. также Зеленокаменные породы , Пропилитизация ). Х. часто возникают как продукты изменения более высокотемпературных Mg—Fe-силикатов (биотита , амфиболов и др.), а также замещают скаполиты , плагиоклазы , гранаты , везувиан , ставролит и многие др. минералы с образованием по ним псевдоморфоз . В больших количествах Х. (совместно с тальком и серпентином ) появляются при гидротермальном преобразовании ультраосновных горных пород, вулканических туфов, глинистых сланцев, иногда даже доломитов. Часто присутствуют в рудных кварцевых жилах и околожильных ореолах. Литиевые Х. встречаются в редкометальных пегматитах , хромовые – в месторождениях хромитов, никелевые – образуются при изменении некоторых основных изверженных пород. Лептохлориты (тюрингит и шамозит) имеют преимущественно осадочное происхождение, иногда они образуют крупные залежи промышленного значения (например, железные руды на Урале, в Тюрингии, Лотарингии).
Лит.: Сердюченко Д. П., Хлориты, их химическая конституция и классификация, М.. 1953 (Тр. института геологич. наук АН СССР, в. 140); Кепежинскас К. Б., Статистический анализ хлоритов и их парагенетические типы, М., 1965; Дир У. А., Хауи Р. А., Зусман Дж., Породообразующие минералы, т. 3 – Листовые силикаты, пер. с англ., М., 1966; Костов И., Минералогия. пер. с англ., М., 1971; Годовиков А. А., Минералогия, М., 1975.
А. М. Портнов, Л. Г. Фельдман.
Хлориты (химич.)
Хлори'ты, соли хлористой кислоты с HClO2 . Образуются при взаимодействии с двуокиси хлора с растворами щелочей в присутствии H2 O2 или восстановителей, например:
2ClO2 + 2NaOH + H2 O2 = 2NaClO2 + 2H2 O + O2 .
Х. в кислой среде – хорошие окислители, в твёрдом состоянии легко взрываются от удара, а также при нагревании или в присутствии легкоокисляющихся примесей.
Из Х. применение находит Х. натрия. Это бесцветные кристаллы. Растворимость в воде (в %): 31,1 (0°С); 50,7 (37,4°C); 56,3 (70°C); ниже 37,4°C образует кристаллогидрат NaClO2 ×3H2 O. Выше 100°C Х. натрия начинает разлагаться с образованием натрия хлората и натрия хлорида . При взаимодействии с хлором Х. натрия образует ClO2 и NaCI. Используется в виде водных растворов для мягкой отбелки тканей (главным образом льняных) и бумаги, для обеззараживания воды, в небольших количествах – для получения ClO2 .
Лит. см. при ст. Хлор .
Хлор-ИФК
Хлор-ИФК, 3-ClC6H4NHCOOC3H7-изо, химический препарат преимущественно для борьбы с однолетними злаковыми сорняками хлопчатника, лука, моркови, подсолнечника, сои, гороха (гербицид ).
Хлорная вода
Хло'рная вода', раствор хлора в воде. Получают в хлораторе пропусканием хлора в воду до насыщения (1 объём воды растворяет при 20°C около 2,2 объёма газообразного хлора). При охлаждении Х. в. из неё выпадает гидрат хлора – соединение переменного состава Cl2 ×nH2 O (где n = 6¸8) – жёлтые кристаллы, плавящиеся с разложением при 9,6°С. При обычной температуре до 50% растворённого в Х. в. хлора подвергается гидролизу: Cl2 + H2 O Û HClO + HCl; образующаяся HClO разлагается на свету на O2 и HCl. Х. в. – сильный окислитель, применяется для обеззараживания вод и отбелки тканей.
Лит. см. при ст. Хлор .
Хлорная известь
Хло'рная и'звесть, белильная известь, сложный комплекс гипохлорита Ca (ClO)2 , хлорида CaCI2 , гашёной извести Ca (OH)2 и кристаллизационной воды. Белый гигроскопичный порошок с запахом хлора. Насыпная масса около 500 кг/м3 . Товарная Х. и. близка к составу 1,5Са (ClO)2 ×1,5CaCl2 ×3Ca (OH)2 ×nH2 O и содержит от 28 до 38% активного хлора (т. е. хлора, выделяющегося при реакции извести с соляной кислотой) и около 10% воды. Получается при взаимодействии газообразного хлора с гашёной известью Ca (OH)2 . Х. и. при хранении медленно разлагается, теряя в год около 10% активного хлора; на воздухе при поглощении влаги и углекислого газа разложение ускоряется. В присутствии органических примесей или каталитически действующих солей некоторых металлов (Fe, Ni, Co), а также при нагревании Х. и. разлагается бурно. Сильный окислитель.
Выпускается также стабильная Х. и., содержащая 2% воды (потеря активного хлора 7—9% за 8 лет); её получают хлорированием гашёной извести в кипящем слое при повышенной температуре. Х. и. – сильный окислитель. Применяется в медицине в качестве антисептического средства , для дезинфекции помещений, посуды, а также для хлорирования воды , обеззараживания отбросов. В ограниченном количестве Х. и. используется для отбеливания целлюлозы и тканей, хлорирования.
Лит. см. при ст. Хлор .
Хлорная кислота
Хло'рная кислота', HClO4 , одноосновная кислота, в которой хлор имеет степень окисления +7. Безводная Х. к. – бесцветная подвижная жидкость, дымящая на воздухе, плотность при 20°C 1,761 г/см3 ; tпл —102°С, tkип 110 °С. Х. к. – одна из самых сильных неорганических кислот; соответствующие ей соли – перхлораты . Безводная Х. к. очень реакционноспособна и неустойчива. С водой образует ряд гидратов HClO4 ×n H2 O (где n = 0,25¸4). Водные растворы Х. к. устойчивы, имеют низкую окислительную способность. Х. к. с водой образует азеотропную смесь, кипящую при 203 °С и содержащую 72% HClO4 .
Водные растворы Х. к. получают электрохимическим окислением соляной кислоты или хлора, растворённых в крепкой Х. к., а также обменным разложением перхлоратов натрия или калия сильными неорганическими кислотами. Концентрированные водные растворы Х. к. широко используются в аналитической химии, а также для получения перхлоратов. Безводная Х. к. получается при взаимодействии перхлоратов натрия или калия с крепкой серной кислотой, а также водных растворов Х. к. с олеумом . Безводную Х. к. нельзя длительно хранить и перевозить, т.к. при хранении в обычных условиях она медленно разлагается, окрашивается окислами хлора, образующимися при её разложении, и может самопроизвольно взрываться. Х. к. применяется при разложении сложных руд, при анализе минералов, а также в качестве катализатора.
Лит.: Росоловский В. Я., Химия безводной хлорной кислоты, М., 1966; Якименко Л. М., Производство хлора, каустической соды и неорганических хлорпродуктов, М., 1974; Якименко Л. М., Пасманик М. И., Справочник по производству хлора, каустической соды и основных хлорпродуктов, 2 изд., М., 1976.
Л. М. Якименко.
Хлорноватая кислота
Хлорнова'тая кислота', HClO3 , сильная одноосновная кислота, в которой хлор имеет степень окисления +5. В свободном виде не получена; в водных растворах при концентрации ниже 30% на холоду довольно устойчива; в более концентрированных растворах распадается: 8HClO3 = 4HClO4 + 3O2 + 2Cl2 + 2H2 O. Х. к. – сильный окислитель; окислительная способность увеличивается с возрастанием концентрации и температуры. В 40%-ной Х. к. воспламеняется, например, фильтровальная бумага. Х. к. образуется при разложении хлорноватистой кислоты , при электролизе растворов хлоридов; в лабораторных условиях получают при взаимодействии хлората бария с разбавленной серной кислотой: Ba (ClO3 )2 + H2 S4 = BaSO4 + 2HClO3 . Х. к. соответствуют соли – хлораты ; из них наибольшее значение имеют хлораты натрия, калия, кальция и магния.
Лит. см. при ст. Хлор .
Хлорноватистая кислота
Хлорнова'тистая кислота', HClO, очень слабая одноосновная кислота, в которой хлор имеет степень окисления +1. Неустойчива, постепенно разлагается даже в разбавленных водных растворах. Х. к. и её соли – гипохлориты – сильные окислители. Кристаллогидрат LiClO×H2 O выдерживает длительное хранение; NaClO×H2 O при 70 °С разлагается со взрывом, а KClO известен только в виде водных растворов. Ca (ClO)2 в сухом виде вполне устойчив, но в присутствии H2 O и CO2 разлагается. Более стоек Mg (ClO)2 . Х. к. и гипохлориты легко разлагаются с выделением кислорода и поэтому широко используются для отбелки целлюлозы и тканей, а также для санитарных целей. Х. к. получается при гидролизе хлора или при растворении окиси хлора Cl2 O в воде. В промышленном масштабе производятся гипохлориты кальция, натрия, калия, лития хлорированием известкового молока и соответствующих щелочей.
Лит. см. при ст. Хлор .
Хлоробактерии
Хлоробакте'рии, то же, что зелёные бактерии .
Хлорогеновая кислота
Хлороге'новая кислота', Cl16 H18 O9 , сложный эфир кофейной (3,4-диоксикоричной) кислоты с одним из стереоизомеров хинной кислоты . Бесцветные кристаллы с tпл 206—210 °С, хорошо растворимы в воде. Щелочные растворы Х. к. на воздухе зеленеют (отсюда название). Широко распространена среди высших растений, часто в смеси с изомерной ей изохлорогеновой кислотой. В больших количествах содержится в прорастающих семенах подсолнечника и необжаренных зёрнах кофе. Вероятно, Х. к. принимает участие в регулировании созревания плодов, воздействуя на дыхание плодов как ингибитор окислительного фосфорилирования . Х. к. токсична для некоторых патогенных микроорганизмов, вызывающих болезни растений (паршу картофеля, вилт и т.п.). У ряда растений (например, у риса) биосинтез Х. к. увеличивается в ответ на микробную инфекцию.
Хлороз
Хлоро'з (от греч. chlorós – бледно-зелёный, зеленовато-жёлтый), устаревшее название железодефицитной анемии, преимущественно у лиц юношеского возраста.
Хлороз растений
Хлоро'з расте'ний, болезнь растений, при которой нарушается образование хлорофилла в листьях и снижается активность фотосинтеза. Характерные признаки: преждевременное пожелтение и опадение листьев, мелколистность, усыхание верхушек побегов, отмирание активных корней и т.п. Из культурных растений чаще болеют плодово-ягодные и декоративные культуры. Причины Х. р. различны. Инфекционный Х. р. вызывается вирусами (например, верхушечный хлороз табака и махорки, хлороз малины), грибами и др. микроорганизмами. Переносчиками его возбудителей часто являются вредители (трипсы, тли). Неинфекционный, или функциональный, Х. р. возникает при неблагоприятных почвенных и климатических условиях и нарушениях технологии возделывания с.-х. культур. В большинстве случаев это железный или известковый Х. р., которым болеют плодово-ягодные культуры, особенно виноград, на карбонатных почвах. Встречается также цинковый, магниевый Х. р. и др. При заболевании происходит своеобразное пожелтение листьев: появляются пятна, сначала желтеют нижние или верхние листья или только межжилковые участки (см. Диагностика питания растений ). Наследственный Х. р. (пестролистность, золотолистность) возникает как мутация и передаётся по наследству. Используется в селекции декоративных растений для выведения пестролистных форм.
Меры борьбы: для предупреждения Х. р. применяют органические и минеральные удобрения, проводят кислование карбонатных почв, мульчирование и задернение междурядий садов, уничтожают вредителей – переносчиков инфекции. При лечении неинфекционного Х. р. в почву вносят недостающие элементы питания вблизи активной зоны корневой системы, используют некорневые подкормки и инъекции растворами микроудобрений в штамбы, ветки и корни плодовых деревьев; растения, заболевшие инфекционным хлорозом, удаляют.
Лит.: Дементьева М. И., Болезни плодовых культур, М., 1962; Шпота Л. А., Хлороз растений в Чуйской долине и борьба с ним, Фр., 1968; Накаидзе И. А., Почвенные условия и хлороз виноградной лозы в Грузии, Тб., 1969.
Л. А. Шпота.
