Текст книги "Эфирные масла для парфюмерии и ароматерапии"
Автор книги: Станислав Войткевич
Жанры:
Медицина
,сообщить о нарушении
Текущая страница: 7 (всего у книги 18 страниц)
Древесина камфорного дерева насыщена эфирным маслом, содержащим камфору, лечебные свойства которой в Китае были известны с незапамятных времен. Ее можно увидеть в виде кристаллов на коре и в трещинах поверхности старых деревьев.
Камфора упоминается в Коране. При посредстве арабов уже в XI в. она попала в Европу и стала использоваться в медицине. Именно кам-фора была желанным продуктом, получаемым в то время в Китае методом отгонки с паром из измельченной древесины на примитивнейших, но надежно работавших перегонных установках с огневым обогревом и с трубами из бамбука. Твердую камфору-сырец собирали вместе с жидким эфирным маслом с поверхности дистилляционных вод в ящичных деревянных конденсаторах. Фильтрацией и возгонкой ее очищали, получая камфору, близкую по качеству современной. Эта же технология в горных местностях Тайваня использовалась в начале XX в.
Тайвань после захвата его Японией в 1895 г. стал главным мировым производителем натуральной камфоры. Перед второй мировой войной ее выработка на Тайване достигла 3000 т в год. Японское правительство поддерживало монополию производства медицинской (+)-камфоры, запретив вывоз из страны сырого камфорного масла, в котором содержится около 50% этого продукта.
Но в послевоенные годы положение в корне изменилось. Европейские и американские предприятия стали во все большем количестве вырабатывать синтетическую камфору. Тайваньское производство природной камфоры с 50-х годов не превышает 100-150 т/год. Примерно столько же вырабатывается в континентальном Китае. Япония стала специализироваться на производстве богатого линалоолом эфирного масла из листьев разновидности камфорного дерева «Хо».
Теперь объектами торговли являются: камфора, фракции камфорного масла и масло «Хо».
Камфора и эфирное масло из древесины
Наибольшее количество камфоры удается получить при переработке древесины «Hon-Scho», относящейся по японской классификации к видам Cinnamomum camphora subsp. formosana (западному и восточному).
Длительной, до 15 часов, отгонкой с паром из измельченной древесины получают около 2% полутвердой массы, от которой центрифугированием, вымораживанием твердой части и повторным центрифугированием, отделяют камфору-сырец (50%), а жидкое эфирное масло направляют на фракционированную дистилляцию.
(+)-Камфора, получаемая обычно возгонкой сырого продукта, является традиционным лекарственным препаратом. По требованиям Х Госфармакопеи СССР, она должна иметь т. пл. 174-180С и угол вращения плоскости поляризации света а от +41 до +44. В парфюмерии используется редко в малых дозах. В медицине и для целей ароматерапии употребляют так называемое «камфорное масло», которое представляет собой раствор камфоры в минеральном масле. Такой раствор не следует путать с эфирными маслами камфорного дерева.
Из жидкой части эфирного масла методом фракционированной вакуум-дистилляции выделяют два товарных продукта.
1) Белое камфорное масло (Camphor Oil White) выделяется в качестве головной фракции (40%). Оно содержит до 35% 1,8-Цинеола, 2-3% камфоры и многочисленные монотерпеновые углеводороды. Представляет собой бесцветную жидкость с древесно-камфорным запахом. По требованиям Американской ассоциации эфирных масел, оно должно иметь следующие технические показатели:
плотность 0,855-0,875,
показатель преломления 1,467-1,472,
угол вращения плоскости поляризации света от +16 до +28.
По данным RIFM (1973), острая токсичность – oral LD50 5,1 мл/кг f(крысы), derm. LD50>5 мл/кг (кролики). В виде 20%-ного раствора в f Петролятуме за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и •реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.
Белое камфорное масло не имеет ограничений IFRA на применениие в парфюмерии и косметике. Иногда его используют при создании имитаций эвкалиптового и других эфирных масел.
2) Коричневое камфорное масло (Camphor Oil Brown) представляет собой высококипящую фракцию (40%) жидкой части эфирного масла древесины. Оно содержит до 80% сафрола, альфа-терпинеол, немного камфоры и сесквитерпеновые углеводороды.
При комнатной температуре имеет вид желтой или коричневой жидкости. Технические показатели, по нормативам Американской ассоциации эфирных масел:
плотность 1,064-1,075,
показатель преломления 1,510-1,550,
угол вращения плоскости поляризации света от 0 д0 +3.
Это масло используется главным образом в качестве исходного сырья для получения других душистых веществ (гелиотропин, пиперо-нилпропаналь и др.) методами химического синтеза.
Медико-биологические испытания, проведенные RIFM (1976), не дали противопоказаний по использованию коричневого масла в парфюмерии и косметике. Острая токсичность масла составила: oral LD50 2,53 мл/кг (крысы), derm. LD50>4 мл/кг (кролики). В виде 4%-ного раствора в петролятуме масло не вызывало ни раздражения кожи, ни реакции сенсибилизации. Однако вскоре было обнаружено, что сам сафрол, который в большой концентрации присутствует в масле, подозревается в канцерогенном действии. Комиссия IFRA поэтому ограничила ввод сафрола в парфюмерные композиции и отдушки пределом 0,05%. Введение сафрола в пищевые ароматизаторы запрещено. По этим причинам использовать в ароматерапии коричневое камфорное масло не следует.
35.2 Эфирное масло из листьев (Но Leaf Oil, масло хо)
Давно было известно, что листья некоторых разновидностей камфорного дерева содержат эфирное масло, обогащенное линалоолом. Была выявлена линалоольная разновидность Cinnamomum Camphora subsp. formosana, var. orientalissubv&T. linaloola, из листьев которой получают эфирное масло с выходом 1,0-1,2% при содержании в нем лина-лоола больше 80%, а камфоры всего около 1% (N. Hirota, Miltitzer Ber. 1956, стр. 25; 1960, стр. 27; Perf. Ess. Oil Rec. 1967, 58, 364; Т. Hirazumi, A. Komatsu, Perf. Ess. Oil Rec. 1957, 48, 387). Было сообщено, что на Тайване создана плантация таких деревьев на площади 1000 га.
Первый урожай листьев и молодых веток собирают через три года после посадки, а затем уборку листьев ведут по мере поступления заказов на масло. Чем моложе дерево, тем больше линалоола в эфирном масле. В среднем с каждого гектара получают до 100 кг масла. Технические показатели масла:
плотность 0,860-0,880,
показатель преломления 1,460-1,469,
угол вращения плоскости поляризации света от -9 до -13.
В его состав входят, кроме линалоола (80%), и камфоры (1%), альфа-терпинеол, нерол, линалоолоксид, цис-З-гексеиол, моно– и сескви-терпеновые углеводороды.
Масло представляет собой почти бесцветную жидкость с приятным цветочно-древесным запахом без оттенка запаха камфоры. Парфюмеры предпочитают использовать это масло даже в сравнении с высокопроцентным синтетическим линалоолом.
Острая токсичность масла, по MFM (1974), – oral LDgo 3,27 г/кг (крысы), derm. LD5o>5 г/кг (кролики). В виде 10%-ного раствора в петролятуме масло за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Оно не имеет ограничений IFRA на применение в парфюмерии и косметике.
Оптовые цены на камфору и упомянутые выше эфирные масла с 1990 г. понизились. В 1997 г. натуральная камфора стоила 9 ам. Долл./кг, а белое камфорное масло и масло хо из листьев соответственно 2,5 и 7,5 ам. долл./кг.
К сожалению, руководства по ароматерапии недостаточно ясно рассматривают вопросы применения различных сортов камфорного Масла. Некоторые подразумевают под камфорным маслом медицинское масло, то есть раствор чистой камфоры в минеральном масле. И Действительно, такой раствор полезен при депрессии, вялости, воспалениях кожи и дыхательных путей, артрите.
Белое камфорное масло по своим свойствам должно быть близко к эвкалиптовому маслу, а масло хо из листьев – кориандровому или линалоевому эфирным маслам. Коричневое камфорное масло использовать для целей ароматерапии нельзя из-за наличия в нем сафрола.
КАРДАМОНОВОЕ МАСЛО
Oil of Cardamom (англ.), essence de cardamome (франц.), Cardamo-rnenol, Kardamomenol (нем.), oleum cardamomi (лат.).
Источником кардамонового эфирного масла служат плоды кардамона настоящего (Elettaria cardamomvm Maton), который по ботанической классификации входит в семейство имбирных (Zingiberaceae). Кардамон известен как пряность с IV в. до н. э. Теперь он поставляется в Европу и страны Америки из Индии, Шри-Ланки и Гватемалы. Прежде считался хорошим антисептическим и тонизирующим лекарственным средством. Применялся порошок, изготовленный из сухих плодов.
Это многолетнее растение издавна выращивали во влажных предгорьях Индии и Шри-Ланки. Размножали его чаще всего вегетативно – частями корня.
Эфирное масло получают методом перегонки с паром из измельченных плодов, которые дробят вместе с оболочкой непосредственно перед загрузкой в перегонный аппарат. При переработке недозрелых | плодов выход масла может достигать 7-8%.
Большинство западных компаний предпочитают делать масло самостоятельно из кардамона, покупаемого в качестве пряности. Выход масла при этом составляет 3-6%.
В начале 70-х годов Индия производила больше 300.0 т/год плодов кардамона, около двух третей экспортировалось в качестве пряности. Промышленное значение имели сорта «Малабар», «Мисор» и «Цейлон». Эфирные масла, получаемые из этих сортов, по составу более или менее однородны.
Они содержат 27-40% 1,8-цинеола, 30-35% альфа-терпинилацетата и 10-15% монотерпеновых углеводородов. Кроме того, в масле кардамона присутствуют некоторые терпеновые и сесквитерпеновые спирты | и ацетаты, которые вместе с основными компонентами создают непо-| вторимый букет запаха и вкуса (Y. S. Lewis и др., Perfum. Ess. Oil Г Rec. 1966, 57, 623; J. С. Pieribattesti и др., Х Конгресс ЭМ, 1986, стр. 697). Из них следует отметить альфа-терпинеол (1,0-3,4%), линалоол (до 3,7%), линалилацетат (1,0-7,7%), нерол (0,6-1,6%), нерилацетат (0,8-1,2%) и неролидол (до 0,7%).
Кардамоновое масло представляет собой бесцветную или желтоватую жидкость с пряным, слегка камфорным запахом и острым ароматическим вкусом. По требованиям Американской ассоциации эфирных масел, его технические показатели:
плотность 0,917-0,947,
показатель преломления 1,463-1,466,
угол вращения плоскости поляризации света от +22 до +44.
Острая токсичность масла, по данным RIFM (1974), – oral LD50 >5 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 4%-ного раствора в петролятуме оно за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.
IFRA не вводит никаких ограничений на применение кардамонового масла в отдушках для парфюмерии и косметики, однако используется оно не столь часто. Одна из причин – высокая цена масла, которая в 1990 г. составляла 75-100 ам. долл./кг, а в 1997 г. повысилась почти в два раза.
Самым дешевым считается масло, вырабатываемое в Гватемале, самым дорогим – получаемое из кардамона на французских предприятиях г. Грасса.
В руководствах по ароматерапии отмечают способность кардамонового масла к обезболиванию при ишиасе, повышению кровяного давления, улучшению настроения.
Подлинность масла необходимо проверять, используя методы газожидкостной хроматографии и, в частности, способ снятия «отпечатков пальцев» в сравнении с заведомым образцом.
МАСЛО КАСКАРИЛЛЫ
Oil of Cascarilla (англ.), essence de cascarille (франц.), Cascarillol (нем.), oleum cascarillae (лат.).
Небольшие деревья или кусты Croton elutena Bennett и Croton cascarilla Bennett, растущие на Багамских островах, на Кубе и некоторых других островах Вест-Индии, имеют пахучую кору, которую в измельченном виде применяют в качестве пряности и тонизирующей добавки к напиткам. Эта сухая кора давно известна в Европе как источник приятной горечи в ликерах и в табачных ароматизаторах.
Эфирное масло каскариллы получают из коры методом перегонки с водяным паром. Выход составляет 1,5-3%. Европейские и американские фирмы предпочитают закупать кору, а масло делать на собственной аппаратуре. Оно дорого и в прейскурантах эфирных масел сейчас не значится. В 1990 г. оптовая цена масла составляла 1800 ам. долл./кг.
Химический состав масла каскариллы изучен на уровне качественных определений. Известно, что наряду с большим числом монотер-пеновых и сесквитерпеновых углеводородов оно содержит 1,8-цинеол, альфа-терпинеол, терпинен-4-ол, эвгенол и его метиловый эфир, кар-вакрол, метиловый эфир тимола и линалоол (A. Claude-Lafontaine и др., Bull. soc. chim. Fr. 1973, 2866).
Масло каскариллы представляет собой желтую или зеленовато-желтую жидкость с сильным пряно-ароматическим запахом с древесными слегка перечными нотами. Имеет горьковатый вкус, приятный при малых концентрациях масла. По нормативам Американской ассоциации эфирных масел, оно должно иметь следующие технические показатели:
плотность | 0,892-0,914,
показатель преломления 1,489-1,494,
угол вращения плоскости
поляризации света от -1 до +8,
кислотное число 3-10,
эфирное число 8-20,
эфирное число после
ацетилирования 62-88.
Острая токсичность масла, по RIFM (1976), – oral LD50 >5 г/кг (мыши), derm. LDgo > 5 г/кг (кролики). В виде 4%-ного раствора в петролятуме оно за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.
Масло не имеет ограничений IFRA на применение в парфюмерии и косметике, но из-за высокой цены редко входит в состав парфюмерных композиций. В малых дозах используется в пищевых ароматизаторах.
Высокая цена делает мало вероятным применение масла в аромате-рапии, хотя некоторые руководства рекомендуют вводить его в состав смесей для «ароматических ламп» с целью повышения настроения и преодоления страха.
КЕДРОВЫЕ МАСЛА
В глубокой древности название «кедр» относилось к священному ливанскому кедру Cedrus libani, из ароматной древесины которого строили храмы, например, храм царя Соломона в Иерусалиме или врата храмов в Древнем Египте. Египтяне использовали смолу кедра для религиозных воскурении и даже пытались получить из нее эфирное масло, отгоняя его при кипячении смолы с водой.
После почти полного истребления ливанского кедра название «кедр» стали употреблять для различных хвойных деревьев с пахучей древесиной. Так, в России «сибирским кедром» называют сибирскую сосну (Pinus sibirica), а в Европе «кедровым маслом из листьев» называют эфирное масло из хвои туйи Thuja occidentalis L.
В настоящее время объектами торговли являются эфирные масла, которые носят название «кедровых», но вырабатываются из Древесины различных по ботанической классификации растений. В их числе: из семейства сосновых (Pinaceae)
1) кедр атласский Cedrus atlantica Manetti,
2) кедр гималайский Cedrus deodara Roxle Loud.,
из семейства кипарисовых (Cupressaceae)
3) можжевельник виргинский Juniperus virginiana L., '4) можжевельник мексиканский Jumperus mexicana Schiede,
5) можжевельник восточно-африканский Jumperus procera Hochst,
6) кипарисовик траурный Cupressus funebns Endl.
Масло атласского кедра
Oil of Cedarwood Atlas (англ.), essence de cedre de 1'Atlas (франц.), Atlas-Cedernol (нем.).
Атласский кедр растет в Марокко и Алжире на высоте 1300-2000 м. Это мощное дерево, как и его близкий родственник – ливанский кедр, находится под угрозой уничтожения.
Эфирное масло получают из измельченной древесины методом пе-• регонки с паром. Выход масла составляет 3-5%.
Кроме обычных для кедровых масел трициклических сесквитерпенов, в состав масла входит до 20% альфа-атлантона, около 1% пара-метилтетрагидроацетофенона и 0,1-0,15% кетона CizHigO (D. R. Adams. И др., Tetrahedron Lett. 1974, 3903).
Оно представляет собой вязкую желтую или коричневатую жидкость с бальзамическим запахом, стойким, с древесными нотами. По требованиям Американской ассоциации эфирных масел, оно должно иметь следующие технические показатели:
плотность 0,925-0,940,
показатель преломления 1,506-1,516,
угол вращения плоскости поляризации света от +50 до +70.
Острая токсичность масла, по RIFM (1976), – oral LD50 >5 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 8%-ного раствора в петролятуме оно за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.
IFRA не вводит ограничений на применение масла атласского кедра в парфюмерии и косметике.
В 70-е годы объем производства этого масла в Северной Африке составлял около 25 т в год. Его оптовая цена, по прейскурантам 1997 г., была 100 франц. фр./кг.
Масло гималайского кедра
Oil of Himalayan Cedarwood (англ.), essence de cedre de 1'Himalaya (франц.), Himalaja-Cedernol (нем.).
Гималайский кедр или «деодар», достигающий высоты 50 м растет в горах Афганистана, Пакистана и Индии.
Как и ливанский кедр, это дерево считалось священным: в мечетях и буддистских храмах можно видеть колонны из гималайского кедра, установленные сотни лет тому назад. Его любят сажать вдоль улиц в городах Грузии.
В Индии эфирное масло получают из стружек и других отходов обработки кедрового дерева. Выход составляет 1,5-5,5%. По химическому составу и парфюмерным свойствам масло считается близким к маслу из древесины атласского кедра. Объем производства масла достигает 25 тв год (В. С. Gulati и др., VIII Конгресс ЭМ, 1980, стр. 682). Его технические показатели:
плотность 0,923-0,957,
показатель преломления 1,504-1,512,
угол вращения плоскости поляризации света от +31 до +62.
Индийская медицина использует масло гималайского кедра при лечении легочных заболеваний, лихорадки и геморроя. Оно применяется также при производстве парфюмерии и туалетного мыла в самой Индии.
Виргинское кедровое масло
Oil of Cedarwood Virginia (англ.), essence de bois de cedre Virginia (франц.), Cedrenholzol (нем.), oleum ligni cedri (лат.).
Этот сорт масла до 60-х годов текущего столетия занимал первое место по объемам производства и применения в парфюмерно-кос-метической отрасли. Его поставщиком были США, где уже в начале века была организована переработка «красного кедра» (виргинского можжевельника – Juniperus virginiana L.) с получением эфирного масла.
Этот можжевельник растет в Юго-Восточной части США и представляет собой кусты или деревья высотой до 15 м. Масло содержится в основном в ядре (центральной части) древесины. Поэтому при переработке молодых деревьев получают меньше 1% масла, а при использовании старых деревьев или их сердцевины выход повышается больше чем в три раза. В прежние годы для выработки масла использовались отходы «кедрового» дерева от производства карандашей.
Длительная, более 8 часов, отгонка масла с водяным паром позволяет получать до 3% эфирного масла. Оно имеет мягкий кедровый запах и постепенно выделяет осадок трициклического сесквитерпено-вого спирта – цедрола, содержание которого может достигать 40%.
Около половины этого масла составляют трициклические углеводороды, в том числе, альфа-цедрен, бета-цедрен и туйопсен (R. Ter Heide и др., Х Конгресс ЭМ, 1986, стр. 627).
Они вместе с цедролом представляют главную ценность эфирного масла, так как являются сырьем для получения душистых веществ – цедрилацетата, цедрилметилового эфира, ацетилцедрена и других.
По стандарту Американской ассоциации эфирных масел, виргин-ское кедровое масло должно иметь следующие технические показатели:
плотность 0,939-0,958,
показатель преломления 1,502-1,510,
угол вращения плоскости
поляризации света от -22,5 до -45,
содержание свободных спиртов,
считая на цедрол, 20-45%.
Острая токсичность масла, по данным RIFM (1974), – oral LD50 >5 г/кг (крысы), derm. LD50>5 г/кг (кролики). В виде 8%-ного раствора в петролятуме оно не вызывает за 48 часов раздражения кожи человека. Фототоксический эффект отсутствует, однако наблюдались случаи пигментации кожи.
Объем выработки виргинского кедрового масла в 1958 г. достигал 360 т, но к 1984 г. снизился до 240 т/год. Его оптовая цена в 1997 г. составляла 12-14 ам. долл./кг.
В руководствах по ароматерапии чаще всего обсуждаются целительные свойства масла виргинского кедра. Его рекомендуют использовать при легочных и урологических заболеваниях. Говорят о его успокаивающем действии при стрессах и нервных потрясениях. Известны бактерицидное и инсектицидное действия этого масла.
Случаи фальсификации, как правило, сводятся к извлечению из масла наиболее ценного компонента – цедрола. Поэтому проверка подлинности необходима, для чего обычно используют метод газожидкостной хроматографии.
Техасское кедровое масло
Oil of Cedarwood Texas (англ.), essence de cedre de Texas (франц.), Texas – Cedernol (нем.).
Источником этого масла служит «мексиканский можжевельник» (Juniperus mexicana Schiede), который растет на возвышенных местах до 800 м в американском штате Техас, а также в Мексике и Гватемале. Эфирное масло получают из измельченной древесины не очень больших (высотой до 7 м) деревьев.
Производство этого масла было начато в 30-е годы, оно возросло до 70 т/год во время II мировой войны, а в 80-е годы превысило 1000 т в год.
Выход масла при длительной, в течение 6-16 часов, перегонке с паром составляет 1,8-2,3%. Оно представляет собой коричневую или красно-коричневую вязкую жидкость, которая при комнатной температуре постепенно выделяет твердый цедрол. Масло обладает более сильным кедровым запахом, чем виргинское, но запах имеет смолисто-камфорный оттенок. Иногда его подвергают дополнительной фракционированной дистилляции. В 1997 г. оптовая цена техасского кедрового масла была 8 ам. долл./кг. Известно, что оно содержит, кроме цедрола, цедрен и другие сесквитерпе новые соединения.
Американская ассоциация эфирных масел с 1961 г. установила следующие пределы технических показателей техасского кедрового масла:
плотность 0,954-0,967,
показатель преломления 1,503-1,510,
содержание свободных спиртов, считая на цедрол, 30-45%.
Эти показатели почти не изменились в проекте стандарта ИСО – 4725-1982. (djg 0,956-0,967, n 1,505-1,508, а от -35 до -50).
По данным RIFM (1976), острая токсичность масла – oral LDgo >5 г/кг (крысы), derm. LD5o>5 г/кг (кролики). В виде 8%-ного раствора в петролятуме оно за 48 часов не вызывает раздражения кожи и реакции сенсибилизации. Исключение составляют люди, склонные к аллергии. Фототоксический эффект отсутствует.
Как и виргинское масло, техасское кедровое масло может использоваться в отдушках различного назначения, но чаще оно служит источником синтеза других,более ценных душистых веществ.
Восточно-африканское кедровое масло
Oil ofEeast African Cedarwood (англ.), Ostafrikanisches Cedernholzol (нем.).
Десятки тонн этого масла вырабатывались в 50-е годы в Кении из древесины Juniperus procera Hochst. – дерева, подобного виргинскому можжевельнику. Восточно-африканский можжевельник растет на высоте 1,5-3 км и занимает в горных районах значительные площади.
Эфирное масло получается из отходов производства карандашей или из измельченной свежей древесины методом отгонки с паром. Выход составляет 2-3,2%. Считается, что по составу и свойствам масло подобно маслу виргинского кедра.
С 1992 года масло не упоминается в прейскурантах. Возможно, что •рроизводство его прекращено, но раньше его цена приравнивалась к стоимости техасского масла.
Китайское кедровое масло
Oil of Cedarwood Chinese (англ.), essence de cedre Chine (франц.), »' Chinesisches Cedernholzol (нем.).
Источником этого сорта масла является «кипарисовик траурный» (Cupressus funebns Endl.), дерево, достигающее 20-метровой высоты, которое растет в Китае и в Восточных Гималаях. Дерево имеет •на ветвях поникающие побеги. Они придают ему «плакучий» характер. Его специально сажают возле буддистских храмов и монастырей.
Эфирное масло получают из древесины методом перегонки с паром. Согласно государственному стандарту Китайской Народной Республики, оно должно иметь следующие технические показатели:
плотность 0,941-0,966,
показатель преломления 1,503-1,508,
угол вращения плоскости
поляризации света от -25 до -35,
содержание спиртов,
считая на цедрол, не меньше 10%.
Масло обладает приятным бальзамическим запахом, но из-за мень-ИГщего содержания цедрола имеет наименьшую оптовую цену. В 1997 г оно продавалось по 3-4 ам. долл./кг.
КИПАРИСОВОЕ МАСЛО
Oil of Cypress (англ.), essence de cypres (франц.), Cypressenol, B Zypressenol (нем.), oleum cupressi (лат.).
Вечнозеленое дерево кипариса, которое способно жить до 2000 ИР лет, известно многие тысячелетия. В Древнем Египте шишки и ветки кипариса использовались как материал для религиозных воскурении и для приготовления благовонных масел. Финикийцы строили из дерева кипариса корабли, а в античной Греции кипарисовые деревья считались символом скорби и их высаживали на кладбищах.
На Ближнем Востоке, в Средиземноморье, в Крыму и на Кавказе наиболее известны «кипарис вечнозеленый горизонтальный» (Cupressus sempervirens var. horisontalis) и «кипарис вечнозеленый пирамидальный» (Cupressus sempervirens var. sempervirens ). Последняя разновидность, как считают ботаники, выведена человеком.
Эфирное масло кипариса в Европе известно с 1672 г. Оно считалось хорошим лекарством против легочных заболеваний и детского коклюша. Для его получения используют молодые ветки с находящимися в одной плоскости чешуйчатыми листьями. Можно использовать также шишки кипариса.
При длительной (иногда до 17 часов) перегонке с паром или при использовании пара повышенного давления удается отогнать эфирное масло, содержащее сесквитерпеновые и даже немного дитерпеновых соединений. Выход масла при этом достигает 0,5-0,8%.
Химический состав масла зависит от разновидности кипариса, времени резки и условий перегонки.
Результаты работ, выполненных на современном уровне (R. ТаЬас-chi и др. Riv. Ital. Ess. Prof., 1975, 57, 221; J. Garnero и др., Riv. Ital. Ess. Prof. 1978, 60, 99, VII Конгресс ЭМ, 1977, стр. 379; S. A. Floreani, J. A. Retamar, VIII Конгресс ЭМ, 1980, стр. 463; J. A. Retamar, в книге On Essential Oils, Индия, 1986, стр. 146) показывают, что масло содержит около 180 компонентов, большинство из которых – терпеновые углеводороды и их производные. До сих пор не удалось установить точно носитель амбровой ноты запаха в конечных фракциях кипарисового эфирного масла.
Основные компоненты кипарисовых масел различного происхождения представлены ниже.
Компонент
Алжир
г. Грасс
Аргентина
количество (%)
1
альфа-пинен
20,4
40,9
44,5
2
бета-пинен
2,9
0,8
2,0
3
3-карен
21,5
15,2
30,4
4
Лимонен
6,0
2,6
4,0
5
терпинолен
6,3
2,5
–
6
Мирцен
1,3
2,7
–
7 8
альфа-цедрен терпинен-4-ол
0,4 0,6
}l,9
–
9
дельта-кадинен
1,7
2,6
–
10
гамма-бисаболен
–
–
3,9
11
бета-элемен
–
–
1,6
12
кариофиллен
–
–
0,4
13
альфа-терпинеол
1,2
1,4
0,6
14
терпинилацетат
7
4,3
–
15
ацетат терпинен-
–4-ола
2,1
1,2
–
16
Борнеол
1
1,0
–
17
Линалоол
0,1
0,8
–
18
Цедрол
5,4
7,0
2,5
19
маноилоксид
0,5
0,4
–
Все эти соединения, за исключением маноилоксида, влияют на запах смеси. Маноилоксид же, как известно, при окислительных процессах превращается в лабданоидные ацетали, имеющие запах амбры. Ирероятно, такой процесс возможен и в природных условиях.
Кипарисовое масло представляет собой желтоватую жидкость с >впахом кипариса. Официальных стандартов нет.
Масло, вырабатываемое на Юге Франции и в Алжире, обычно име-1Т следующие технические показатели:
плотность 0,870-0,891,
показатель преломления 1,471-1,482,
угол вращения плоскости поляризации света от +4 до +31.
По данным RIFM(1978), острая токсичность кипарисового масла – oral LD50 > 5 г/кг (крысы), derm LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 5%-ного раствора в петролятуме масло за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.
IFRA не вводит никаких ограничений на применение кипарисового Масла в парфюмерии и косметике, но его использование для парфюмерных целей сравнительно мало. Одна из причин – высокая цена, Которая в 1990-1997 гг. составляла 53-54 ам. долл./кг.
Известны случаи фальсификации масла более дешевыми маслами деревьев хвойных пород.
Руководства по ароматерапии приписывают кипарисовому маслу много полезных свойств, начиная от улучшения системы кровообращения и водно-жирового обмена и кончая болеутоляющим действием. Говорят, что оно укрепляет иммунную систему, снимает нервные напряжения и является мягким снотворным. Применяется при лечении геморроя, артрита и как средство заживления ран.
Проверка подлинности масла методами инструментального анализа обязательна. Кроме снятия газохроматографических «отпечатков пальцев», желательно использовать все возможные методы анализа.
МАСЛО КОПАЙСКОГО БАЛЬЗАМА
Oil of Copaiba (англ.), essence de baume de copahu, essence de copahu (франц.), Copaivabalsamol (нем.), oleum balsami copaivae (лат.).
Копайский бальзам добывают методом «подсочки» из достигающих 35 м в высоту деревьев ботанического рода Copaifera семейства бобовых, которые растут в джунглях Бразилии, Венесуэлы, Колумбии и Боливии. Из 25 видов этого дерева промышленное значение имеют не более семи. Большинство из них представляют собой мощные деревья, диаметр стволов которых 2-3 м, а возраст – до 400 лет. Бальзам добывают после достижения деревом 50-60-летнего возраста. Делают это индейцы, получающие с одного дерева около 20 кг бальзама.
В прошлые годы копайский бальзам в значительных количествах использовался в лакокрасочной промышленности. Только из Бразилии за 1946-1948 гг. было вывезено более 220 т бальзама. Применялся также в медицине.
Для использования в парфюмерии бальзам подвергают перегонке с водяным паром, получая эфирное масло.
Выход масла из бальзама, собранного на деревьях Copaifera reticulata, может достигать 85%, а для других сортов составляет 35-58%. В 70-х годах в США для парфюмерных целей применялось более 15 т/год масла копайского бальзама.
Химический состав этого масла не отличается постоянством из-за разнообразия сортов исходного бальзама.
Известно, что в его состав входит более 20 сесквитерпеновых углеводородов, в том числе кариофиллен (до 50%), бета-бисаболен и фарне-зен. В числе кислородсодержащих сесквитерпенов в масле из Copaifera multijuga Hayne обнаружены кариофилленоксид (около 8%) и до 2% мультиюгенола (G. Dalle и др., Tetrahedron Lett. 1971, 659).
кариофиллен бета-бисаболен фарнезен
кариофилленоксид мультиюгенол
Большинство компаний, вырабатывающих парфюмерные композиции и отдушки, предпочитает покупать бальзам, а масло делать самостоятельно. Такое масло представляет собой бесцветную, желтоватую или синеватую (из-за присутствия азуленов) жидкость с характерным древесным запахом с перечной нотой и горьковатым вкусом.
По нормативам Американской ассоциации эфирных масел, его технические показатели: