Текст книги "Эфирные масла для парфюмерии и ароматерапии"

Автор книги: Станислав Войткевич

сообщить о нарушении

Текущая страница: 5 (всего у книги 18 страниц)

Стандарт ИСО—3141 предусматривает для гвоздичного масла из листьев следующие показатели:

плотность 1,039-1,051,

показатель преломления 1,531-1,535,

количество фенолов не менее 82%.

Острая токсичность масла, по RIFM (1978), – oral LD50 1,37 г/кг (крысы), derm. LD50 1,20 г/кг (кролики). В виде 5%-ного раствора в петролятуме не вызывает за 48 часов раздражения кожи и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Оптовая цена гвоздичного масла из листьев в 1995 г. составляла 3,4 ам. долл./кг, что в три с лишним раза дешевле масла из цветочных почек. При попытках подменить последнее маслом из листьев парфюмеры обычно ощущают изменение привычного запаха.

Ароматерапевтам же, которые предпочитают использовать дорогое масло из почек, следует проявлять особую осторожность и тщательно анализировать масло всеми возможными методами.

ГЕРАНИЕВОЕ МАСЛО

Oil of Geranium (англ.), essence de geranium (фр.) Geraniumol, Pelargoniumol (нем.), oleum geranii (лат.).

Добывается из растений рода Pelargonium, в частности из Р. graveolens Ait или Р. roseum Willdenow.

В Европу герань попала в качестве декоративного растения из Южной Африки в конце XVII в. Для получения эфирного масла стала использоваться лишь с середины XIX в.

Первые плантации герани появились на Юге Франции, откуда эта теплолюбивая культура была перенесена во французские колонии. До второй мировой войны главными производителями гераниевого эфирного масла были: остров Реюньон (старое название – Бурбон), остров Мадагаскар, Алжир и Марокко. В 1936-40 гг. с о. Реюньон ежегодно экспортировалось около 120 т масла герани. Несколько меньше поставляли страны Магриба. В послевоенные годы экспорт гераниевого масла из французских колоний резко уменьшился. Новыми его производителями стали Египет, Китай и СССР.

Основой культурной герани Pelargonium roseum, выращиваемой в СССР, послужила ее «сухумская разновидность», отобранная и размноженная в 1924-1926 гг. научным сотрудником Абхазской опытной станции В. М. Козловым. В Абхазии и других республиках Советского Союза герань использовали как однолетнюю культуру. В холодное время года посадочный материал (черенки) сохраняли и проращивали в парниках и теплицах.

В 1932 г. в Грузии и Таджикистане были выработаны первые тонны гераниевого масла, но уже в 1940 г. его производство в каждой из этих республик достигло примерно 20 т/год, а в Армении составило около 6 т. В послевоенные годы общесоюзная выработка этого масла уменьшилась и составляла 20-30 т/год. Лишь к концу 60-х годов она снова достигла уровня 1940 г.

В 70-80-х годах общее производство гераниевого масла в СССР изменялось в пределах 50-60 т/год, причем более половины масла делалось в Армении.

Традиционным методом извлечения эфирного масла из герани является перегонка с водяным паром. Переработке подвергается свежескошенная надземная часть растений. В зависимости от срока уборки и содержания влаги в сырье выход эфирного масла изменяется в пределах 0,1-0,2%, так что для получения 1 кг масла приходится перерабатывать от 500 до 1000 кг зеленой массы герани. Это определяет'' большую трудоемкость процесса переработки сырья и значительные энергетические затраты.

В СССР с начала 50-х годов именно на герани был начат переход на переработку растительного сырья в установках непрерывного 1 действия. Испытанный в 1953 г. аппарат А. Н. Ревазова и С. А. Москалева, работающий при противотоке измельченного сырья и пара с производительностью 1,5 т сырья в час, послужил прототипом для ряда инженерных решений получения эфирных масел непрерывным способом из различных видов сырья (см. Ф. С. Танасиенко, IV Конгресс ЭМ, стр. 327; Н. А. Турышева и др., Технология натуральных ЭМ, стр. 146).

Парфюмерные и медико-биологические свойства гераниевого масла определяются наличием в его составе более 120 компонентов – в основном терпеноидов. Наблюдаются заметные колебания количественного состава (В. Salmon, I. Kapetanidis, VIII Конгресс 1980, стр. 98;

D. Roberts и др., IX Конгресс 1983, В. I, стр. 30, D. Fraisse и др., 1 там же, В. 3, стр. 100; Jian-Qing Си, Х Конгресс 1986, стр. 232).

Важнейшими составляющими являются терпеновые спирты: (-)-цитронеллол (22-32%), гераниол (18-24%), нерол (~1%), линалоол (7-13%) и альфа– терпинеол (~1%).

Важным для парфюмерных свойств является наличие цис– и траис-розеноксида (~1,5%) и сложных эфиров терпеновых спиртов с муравьиной (до 15%), масляной (~2%) и тиглиновой (до 1,5%) кислотами. Присутствие изоментона и ментона (суммарно—до 10%) придает маслу мятный оттенок запаха. Имеется немного сесквитерпеноидов, в частности, около 1% кариофиллена и до 5% 10-эпи-гамма-эудесмола.

Масло, вырабатываемое в китайской провинции Юнань, отличается от обычного увеличенным содержанием (-)-цитронеллола (40-48%) и изомерных розеноксидов (до 4%) при уменьшении количеств гера-ниола и линалоола.

Гераниевое масло – жидкость желтого или желто-зеленого цвета с характерным запахом герани с оттенками розы и мяты. По пожарной классификации относится к горючим жидкостям с т. всп. 115С. Обладает антисептическими свойствами: «фенольный коэффициент» оценивают величиной 6,5. Летальные дозы, по MFM (1974, 1976), – oral LD50 >5 г/кг (крысы), derm. LDgo 2,5 г/кг (кролики). При нанесении на кожу человека не проявляет ни раздражающего действия, ни фототоксического эффекта.

В английских прейскурантах начала 90-х годов основными производителями гераниевого масла числились Египет (50 ам. долл./кг) и Китай (40 ам. долл./кг). «Бурбонское» масло продавалось по особым соглашениям, а масло, вырабатываемое в СССР, на внешний рынок практически не выходило. В 1997 г. цены возросли на 40%.

Показатели международного стандарта ИСО-4731 для разных стран почти не отличаются друг от друга:

«Бурбон»

Египет

Россия

Плотность

0,884-0,892

0,887-0,892

0,884-0,900

Показатель преломления

1.462-1.468

1.466-1.470

1.461-1.469

Свободные спирты

(на цитронеллол), %

42-55

40-58

46

Карбонильные соединения

(на изоментон), %

<16

–

<15

Не имея никаких ограничений IFRA, гераниевое масло широко используется в парфюмерии и косметике.

При применении в высшей парфюмерии или при приготовлении так называемого «родинола» гераниевое масло обрабатывают щелочью для частичного или полного омыления сложных эфиров и подвергают фракционированной вакуум-дистилляции.

Бывают случаи его фальсификации, например, добавлением синтетических терпеновых спиртов, цитронеллового масла, кубовых остатков от производства «родинола», но их легко обнаружить современными аналитическими методами.

Руководства по ароматерапии рекомендуют использовать гераниевое масло при простудных и некоторых кожных заболеваниях, а также для снижения нервных напряжений.

МАСЛО ГИАЦИНТА

Hyacinth absolute (англ.), jacinthe absolute (франц.), Hyazinthenol (нем.).

Родина «гиацинта восточного» (Hyacinthus orientalis L.) – Восточное Средиземноморье. В диком виде он встречается в Турции и Сирии. Его красота, приятный запах и цветение ранней весной привлекли внимание садоводов, которые вывели многочисленные сорта всех цветов радуги. Центром выращивания гиацинта в Европе стала Голландия. Культивируется гиацинт и во Французском Провансе.

В 60-х годах главным производителем абсолютного масла гиацинта была Голландия. Объем производства не превышал 200 кг в год, но и это количество оказалось максимальным из-за чрезвычайно высокой его цены и создания парфюмерами довольно приличных синтетических заменителей.

Правда, некоторые ведущие парфюмеры уверяют, что в такие композиции необходимо вводить хотя бы 0,1% натурального масла.

Экстракцию цветов гиацинта ведут петролейным эфиром. Выход конкрета, по данным справочника Фенароли, составляет 0,13-0,22%. Из конкрета при обработке спиртом удается получить 10-14% абсолютного масла. Таким образом, чтобы получить 1 кг товарного масла, нужно переработать в среднем 5000 кг цветочного сырья.

Абсолютное масло гиацинта представляет собой вязкую жидкость коричневого с разными оттенками цвета. Запах – интенсивный. Он становится приятным только при разведении: проявляются ноты запаха цветов и зелени, присущие гиацинту.

Химический состав масла довольно сложен. В нем идентифицировано более 60 компонентов (R. Kaiser, D. Lamparsky, Parf. cosmet. aromes 1977, № 17, 71).

Преобладают кислородсодержащие соединения. В их числе обнаружены коричный, бензиловый, фенилэтиловый и гептиловый спирты и соответствующие альдегиды, а также ряд сложных эфиров, эвгенол, метилэвгенол и диметилгидрохинон.

Абсолютное масло гиацинта, поданным RIFM (1976), имеет следующие летальные дозы: oral LDgo 4,2 г/кг (крысы), derm. LD50 1,25 г/кг (кролики). В виде 8%-ного раствора в петролятуме масло за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Масло не имеет ограничений IFRA на применение в парфюмерии и косметике, но из-за дороговизны используется очень редко и в малых концентрациях.

Руководства по ароматерапии отмечают полезное действие масла гиацинта при нервных депрессиях, фригидности, усталости. Очень высокая цена и наличие многочисленных композиций с запахом гиацинта, созданных для парфюмерии на основе синтетических продуктов, стимулируют попытки фальсификации этого масла. Поэтому необходим тщательный инструментальный анализ образцов масла, используемого в ароматерапии.

ГРЕЙПФРУТОВОЕ МАСЛО

Oil of Grapefruit (англ.), essence de pampelmousse (франц.), Grapefruitol, Pompelmusol (нем.).

В диком виде грейпфрут неизвестен. Предполагают, что он является гибридом помпельмуса Citrus grandis (другие названия – «помело», «шеддок») с апельсином. По ботанической классификации грейпфрут относят к виду Citrus paradisi Macfayden (синоним – Citrus decumana var. racemose Roem.). Плоды грейпфрута – крупные, диаметром ID-15 см, с толстой кожурой.

Первоначально грейпфрут выращивали на островах Вест-Индии и использовали только в пищу. Промышленное производство эфирного масла начато в США (Флорида) в 1933 г. В 1945-46 гг. оно достигло объема около 30 т/год. Сейчас грейпфрутовое масло вырабатывается также в Израиле.

Эфирное масло получают методом прессования. Чаще всего корки, отделенные от плода и содержащие до 1% масла, пропускают через специальные прессующие вальцы, получая водную эмульсию масла, которую разделяют на центрифуге.

Химический состав масла грейпфрута на первый взгляд не отличается от состава других цитрусовых масел. Оно содержит 86-95% (+)-лимонена и много монотерпеновых и сесквитерпе новых углеводородов, жирных альдегидов, спиртов и терпеновых сложных эфиров. И все это – в микроколичествах.

Масло является ярким примером влияния на запах и вкус всей смеси малых долей веществ, имеющих ничтожные пороги обоняния. Таково здесь влияние дегидронуткатона, 1-ментен-8-тиола и карио-филленоксида (G. Ohioff, Riechstoffe, 1990, стр. 135).

Масло представляет собой зеленовато-желтую жидкость с запахом апельсина с нотами травы и горечи. По стандарту ИСО-3053, оно должно иметь следующие технические показатели:

плотность 0,852-0,860,

показатель преломления 1,474-1,479,

угол вращения плоскости

поляризации света от +91 до +96,

содержание карбонильных

соединений (на деканаль), не менее 1%.

По данным RIFM (1974), острая токсичность масла – oral LD50 >5 г/кг (крысы), derm. LD5o >5 г/кг (кролики). В виде 10%-ного раствора в петролятуме оно не вызывает за 48 часов раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации.

И все же комиссия IFRA ограничивает использование масла грейпфрута в композициях для духов, одеколона, лосьонов и крема пределом 4%.

Наибольшие количества грейпфрутового масла используются в пищевых ароматических эссенциях для напитков и кондитерских изделий. Цена этого масла из Флориды в 1997 г. составляла около 15 ам. долл./кг.

Руководства по ароматерапии рекомендуют употреблять масло в качестве тонизирующего и противодепрессивного средства. Некоторые ароматерапевты утверждают, что оно полезно при лечении наркомании.

Не следует использовать для нанесения на поверхность кожи перед выходом на солнце.

Инструментальный анализ проводится для подтверждения подлинности и предотвращения фальсификации дешевыми терпеновыми фракциями – отходами «обестерпенивания» цитрусовых масел.

МАСЛО ГУРЬЮНСКОГО БАЛЬЗАМА

Oil of Gurjun Balsam (англ.), essence de baume de gurjun (франц.), Gurjunbalsamol (нем.).

Во влажных тропиках Индии, Вьетнама и Бирмы растет несколько видов деревьев ботанического рода Dipterocarpus (Dipterocarpus alatus Roxburgh, D. turbinatus C. F. Gaetner), входящего в семейство Dipterocarpaceae. Эти мощные вечнозеленые растения, крона которых расположена на высоте 20-30 м, способны выделять из трещин или повреждений ствола живицу (бальзам), образующую на воздухе поверхностную пленку. В Индии с древних времен вели «подсочку» этих деревьев, чтобы добыть бальзам, который применяли как для технических, так и медицинских целей. В частности, в Индии его использовали для лечения кожных заболеваний и даже проказы. В Европе он стал известен с начала XIX в.

Во Вьетнаме для сбора бальзама в стволах деревьев просверливают наклонные углубления, прижигают их тлеющим древесным углем, обеспечивая истечение живицы в течение полугода. В среднем с одного дерева собирают до 80 кг бальзама.

Эфирное масло получают отгонкой из живицы с водяным паром. Выход масла меняется в пределах 50-75% в зависимости от вида дерева и времени хранения бальзама до перегонки. Технические требования на масло официально не узаконены: они являются предметом договоренности покупателя и поставщика и обычно укладываются в следующие пределы:

плотность 0,900-0,930,

показатель преломления 1,500-1,505,

угол вращения плоскости поляризации света от -35 до -130.

Для использования в парфюмерии масло подвергают ректификации, получая продукт с древесным запахом, который применяется в отдушках для мыла и в качестве разбавителя дорогих эфирных масел. Ограничений комиссии IFRA нет.

Изучение химического состава эфирного масла гурьюнского бальзама (W. Treibs, D. Merkel, Lieb. Ann. Chem. 1958, 617, 129; Y. Streith И др., Bull. Soc. chim. Fr. 1963, 518, 1950) показало, что основными его компонентами являются сесквитерпеновые углеводороды, в том Числе около 65% альфа-гурыонена, до 30% бета-гурьюнена, а также Небольшие количества гамма-гурьюнена, кариофиллена и других сесквитерпенов.

Масло представляет собой желтую вязкую жидкость. Европейские и особенно французские компании предпочитают импортировать из бывших колоний бальзам, как таковой, и отгонять от него масло на собственной аппаратуре. Получаемый при этом товарный продукт стоит значительно дороже исходного бальзама. Так, в 1997 г. стоимость масла однократной ректификации составляла 125, а двойной ректификации – 135 франц. фр./кг.

Данные об объемах производства гурьюнского бальзама и получаемого из него масла не опубликованы. Известно, что кроме парфюмерии и медицины, масло применяется для производства гвайазулена путем дегидрирования гурьюненов.

Медико-биологические испытания масла гурьюнского бальзама, выполненные RIFM (1976), дали следующие результаты: острая токсичность oral LD50 >5 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 8%-ного раствора в петролятуме масло за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Руководства по ароматерапии рекомендуют употреблять это масло при лечении трудно заживающих ран, нарывов, экземы. Говорят также о психологическом его воздействии.

Хотя фальсификация его мало вероятна, проверка подлинности методами инструментального анализа необходима.

ЭКСТРАКТ ДУБОВОГО МХА

Oak Moss (англ.), mousse de chene (франц.), Eichenmoosol (нем.).

Название «дубовый мох» – сомнительное, так как фактически этот экстракт добывают не из мха, а из лишайника Evernia prunastri L. Ach., который растет на старых дубах и других лиственных деревьях.

Во Франции его стали собирать еще в XVII-XVIII вв., сушили, измельчали и использовали в качестве пудры для париков. С XIX в. начали готовить спиртовые настойки и экстракты этого лишайника, на основе которых были созданы всем известные рецептуры духов и одеколонов «Шипр» и «Фужер». Продукты с запахом экстракта дубового мха до настоящего времени остаются важнейшими составляющими парфюмерных композиций.

Многие годы крупнейшими производителями экстракта дубового мха были французские предприятия города Грасса. Первое время лишайник собирали в горных районах Прованса, но постепенно его становилось все меньше и сбор становился все более затруднительным. Поэтому во все большем количестве стали использовать сырье, завозимое из Югославии, Марокко и Италии.

В 1980 г. только одно предприятие «Рур-Бертран» имело производственные мощности для переработки в год 10000 т лишайника, который закупался в Югославии. Экстракция велась на автоматизированных установках с использованием в качестве экстрагента кипящей смеси бензола с гексаном. После отгонки растворителей получали кон-крет в виде твердой массы с выходом около 6%.

Для парфюмерии наибольшую ценность представляет абсолютное масло дубового мха. Оно готовится обработкой конкрета горячим спиртом (иногда при кипении в течение нескольких часов), отделением нерастворившейся части при охлаждении и отгонкой спирта. К полученному остатку для придания ему жидкой консистенции часто добавляют диэтилфталят или бензилбензоат. Так работают западные предприятия.

В начале 90-х годов абсолютное масло дубового мха стоило около 150 ам. долл./кг. Однако вскоре оно стало исчезать из прейскурантов, но зато появились многочисленные полусинтетические композиции, содержащие наряду с экстрактами дубового мха ряд синтетических продуктов. Сейчас положение ухудшилось, так как в последние годы Югославии иногда запрещалось выходить на внешний рынок. Правда, увеличилось производство синтетических заменителей компонентов экстракта дубового мха.

В России производство экстракта дубового мха было начато в 1935 г. Оно возобновилось после войны и к концу 50-х годов достигло уровня 10 т в год. В один из 60-х годов было сделано 16 т экстракта, но затем началось неуклонное снижение выработки (1978 г. – 7т, 1985 г. – 1,3 т). Причина была та же, что и во Франции: ресурсы лишайника в доступных местах быстро исчерпались, а заготовительная цена была недостаточна, чтобы люди захотели подниматься далеко в горы Северного Кавказа.

Техника производства экстракта дубового мха, принятая в России, отличалась от европейской. Экстракция лишайника осуществлялась горячим этиловым спиртом пищевых кондиций, что было возможно только в условиях плановой экономики, так как в этом случае спирт не облагался акцизным налогом. Для экстракции использовалась аппаратура как непрерывного, так и периодического действия. После отгонки спирта получали экстракт-резиноид буро-зеленого цвета, выход которого составлял около 12%. Для удобства использования в нем специально оставляли 10-15% спирта (Н. А. Турышева, Технология ЭМ, 1984, стр. 216).

Товарный продукт должен был иметь следующие технические показатели:

плотность 0,980-0,998,

кислотное число 20-30,

эфирное число 15-20,

содержание осадка,

не растворимого в спирте, не больше 6%,

содержание этилового спирта не больше 15%.

При необходимости осуществлялось осветление резиноида сорбционным методом. Для получения продукта, подобного абсолютному маслу европейского типа, резиноид растворяют в десятикратном количестве спирта, отделяют осадок, а спирт отгоняют.

Дефицитность экстракта дубового мха стимулировала детальное изучение его химического состава в надежде создать синтетические заменители. Сначала публиковались данные о качественном составе экстракта, число идентифицированных компонентов которого дошло.до 80 (М. Штолль, IV Конгресс ЭМ, 1968, т. I, стр. 440; R. Ter Heide и др., Journ. Agr. Food Chem. 1975, 23, № 5, 950, РЖХим. 1976, IIP 546; R. Tabacchi, VII Конгресс ЭМ, 1977, стр. 384). И только в 1986 г. были опубликованы данные о количественных соотношениях основных компонентов (J. Terajima и др., Х Конгресс ЭМ, 1986, стр. 685).

Сейчас известно, что этиловый спирт является не просто экстрагентом, а осуществляет алкоголиз содержащихся в лишайнике депси-дов (сложных эфиров замещенных фенолов и ароматических кислот) с образованием ароматических соединений, ответственных за характерный запах экстракта дубового мха.

Так, при алкоголизе атранорина (I) образуется фисциаиин (II), а из другого депсида – эверновой кислоты (III) – этиловый эфир эверниновой кислоты (IV). Дальнейшие превращения приводят к образованию метилового эфира орсина (V) и метилового эфира бета-орсина (VI). Соединения II, IV, V и VI в основном определяют запах экстракта.

Абсолютные масла югославского происхождения (по данным J. Terajima) в среднем содержат 21% фисцианина и от 0,2 до 7% эфира эверниновой кислоты.

Медико-биологические свойства европейского экстракта дубового мха (конкрета) были изучены RIFM в 1973 г. Острая токсичность составила: oral LD50 2,9 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 10%-ного раствора в петролятуме конкрет не вызывает за 48 часов раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует. IFRA ограничивает пределом 3% применение экстрактов дубового мха в парфюмерных композициях.

В руководствах по ароматерапии экстракты дубового мха упоминаются очень редко. В любых опытах по их применению следует убедиться, что они не содержат бензола, который до сих пор используется при экстракции лишайника.

Из-за дефицитности лишайника Evemia prunastri в Европе для использования в парфюмерии организовали сбор лишайника Pseudoevernia furfuracea, который растет на хвойных деревьях, и его переработку по аналогичной технологии. Из него удается получать «экстракт древесного мха» (Treemoss Concrete, mousse d'arbe, Baummoosol), который в какой-то степени может заменять экстракт дубового мха. В его запахе появляются смолистые ноты. Абсолютное масло древесного мха содержит (по данным J. Terajima) примерно половинное, по сравнению с маслом дубового мха, количество фисцианина. И все-таки оно находит широкое применение, особенно для отдушивания мыла.

Острая токсичность конкрета древесного мха, по RIFM (1975), – oral LD50 4,33 мг/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 10%-ного раствора в петролятуме он за 48 часов не вызывает раздражения кожи и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует. IFRA не вводит никаких ограничений на использование экстрактов древесного мха в парфюмерии и косметике.

В руководствах по ароматерапии эти экстракты не упоминаются.

МАСЛА ДУШИЦЫ И «ИСПАНСКОГО ОРИГАНУМА»

Oil of Origanum (англ.), essence d'Origan (франц.), Dostenol (нем.).

Душица (Origanum vulgare L.) растет в диком виде по всей Европе. Культивируется как лекарственное и эфиромасличное растение. Иногда ее называют «диким майораном», что только вносит путаницу, так как в международной торговле это имя присвоено испанскому Майорану Thymus mastichina L.

В то же время в торговле эфирными маслами используется название «испанский ориганум», которое относится к виду растения Thymus capitatus. Из него вырабатывается масло Spanish Origanum Oil (англ.).

Масло душицы

Масло Origanum vulgare L. получают отгонкой с водяным паром и|з цветущих растений. Выход масла (0,2-0,5%) и его химический состав весьма непостоянны и зависят от разновидности растения и места его выращивания. Обычными компонентами масла являются карвакрол, пара-цимол, тимол, моно– и сесквитерпеновые углеводороды. Содержание фенолов достигает 70%, причем в большинстве случаев количество тимола не превышает 5-6%.

Душица чаще всего используется в сухом виде для лечебных целей. , В крупных промышленных масштабах эфирное масло в настоящее время, по-видимому, не вырабатывается.

Масло «испанского ориганума»

Масло Thymus capitatus HofFmgg. et LK. получают перегонкой с паром с выходом 1-1,5%. Основной производитель – Испания. Объем его производства не превышает 10 т/год. Химический состав этого масла напоминает состав масла душицы. Содержание фенолов составляет 70-75%. В основном – это карвакрол (тимола обычно меньше 5%).

Масло представляет собой коричнево-красную или темно-оранжевую жидкость, которая становится светлой после дополнительной перегонки. Обладает сильным смолистым, освежающе-травянистым запахом. Вкус становится приятным только при сильном разведении. Технические показатели масла:

плотность 0,935-0,960,

показатель преломления 1,502-1,508,

содержание фенолов 60-75%.

Является очень сильным антисептиком: «фенольный коэффициент» равен 25. Острая токсичность, по данным MFM (1974), – oral LD50 1,85 г/кг (крысы), derm. LD50 0,32-0,64 г/кг (кролики). В виде 2%-ного раствора в петролятуме не вызывает за 48 часов раздражения кожи. Не обладает сенсибилизирующим действием и фототоксическим эффектом. Не имея ограничений IFRA, используется в парфюмерных композициях и главным образом в отдушках для мыла. Применяется также для приготовления некоторых фармацевтических препаратов.

В начале 90-х годов цена масла «испанского ориганума» составляла около 30 ам. долл./кг. В 1997 г. она увеличилась примерно в 2 раза.

Руководства по ароматерапии рекомендуют использовать это масло для терапии дерматитов, герпеса, экзем, а также в качестве успокаивающего средства.

МАСЛО ЖАСМИНА

Oil of Jasmine (англ.), Jasmin Concrete, Jasmin Absolute – торговые названия (англ., франц.), essence de jasmin (франц.), Jasminol (нем.).

Родина жасмина – Индия, район Кашмира. В Европе известен как «испанский» или крупноцветный жасмин (Jasminum grandiflorum L.). Был завезен в Испанию во время арабского владычества и после реконкисты (вытеснения мавров) стал распространяться в качестве декоративного растения по всему Средиземноморью. Этому способствовали неповторимый «знойный» запах этого вида жасмина и обильное его цветение.

Для получения эфирного масла жасмин стал культивироваться в XIX в. во Франции, и очень скоро это масло стало незаменимым компонентом самых престижных духов. Плантации крупноцветного жасмина стали быстро расширяться. Часто его прививали к дикому виду

Jasminum officiate L., что повышало устойчивость растения в условиях умеренного климата.

В Азии, а точнее в Китае, выращивают другой вид жасмина – Jasrmnum sambac, высушенные цветки которого с незапамятных времен употребляли в качестве ароматизирующей добавки к высшим сортам чая. Сравнительно недавно жасмин-самбак стали использовать для получения эфирного масла и для ароматизации табака.

Перегонка с водяным паром искажает нежный запах цветков жасмина, и первым промышленным способом приготовления эфирного масла был так называемый «анфлераж». Именно этот метод применяли вначале на заводах г. Грасса во Франции.

При анфлераже используется способность сорванных цветков жасмина продолжать вырабатывать эфирное масло, пары которого поглощаются твердым жировым сорбентом. Цветки, насыпаемые на поверхность сорбента, многократно заменяются. Полученная пахучая жиро-' вая паста экстрагируется спиртом. После удаления спирта получают Продукт, пригодный для парфюмерии.

С появлением углеводородных низкокипящих растворителей типа Петролейного эфира от этого трудоемкого процесса вообще отказались.

Сейчас получение эфирного масла жасмина (Jasminum grandiflorum L.) осуществляется только способом экстракции. Товарными продуктами являются: жасмин-конкрет, то есть первичный продукт экстракции (после удаления растворителя), и жасмин-абсолю – растворимая В спирте часть конкрета.

Сбор нежных цветочков жасмина при выходе абсолютного эфирного масла всего 0,1-0,12% требует большой затраты труда, что привело к необходимости перемещения плантаций жасмина из Франции сначала в Северную Африку, а потом в Египет и Индию. В 1990 г. в Египте было сделано 6 т жасмина-конкрет (сбор осуществляли девочки-школьницы), в Индии – 2,3 т, в Марокко – 650 кг, тогда как во Франции – всего 50 кг (N. A. Shaath и др., Perfumer and Flavorist 1992, 17, № 9/10, 49). В то же время предприятия г. Грасса остались главными производителями жасмина-абсолю, покупая исходный конкрет в Египте, Индии и Марокко.

В последние годы наблюдалось снижение цены на жасмин-конкрет от 900 ам. долл./кг в 1985 г. до 480 ам. долл./кг в 1994 г. (J. P. Rozat, F. Naf, XIII Конгресс ЭМ 1995, Vol. 2, стр. 6). I Попытки выращивания Jasminum grandiflorum L. в СССР были начаты еще в довоенные годы. В 50-х годах при Сухумской опытной станции эфиромасличных культур крупноцветный жасмин занимал площадь 5-6 га. Была разработана оригинальная технология динамической сорбции, при которой через несколько слоев цветков жасмина продувался воздух, попадающий затем в сорбционную колонку, за-; полненную активированным углем. Эфирное масло экстрагировалось как из угля, так и из цветков, продутых воздухом. Суммарный выход более чем в 2 раза превышал выход масла при обычной экстракции (М. В. Котлярова, Труды ВНИИСНДВ,1958, вып. IV, стр. 156; III Конгресс ЭМ, 1964, стр. 85).

К сожалению, из-за дефицита земель в субтропической части Абхазии и из-за недостатка рабочей силы промышленное производство масла жасмина здесь наладить не удалось. Россия вынуждена была сначала импортировать конкрет жасмина-самбак из Китая, а потом – египетский конкрет крупноцветного жасмина. Абсолютное масло отечественные заводы предпочитали делать сами, причем его выработка в 1970 г. была 0,7 тис годами постепенно увеличивалась, достигнув в 1990 г. 2,1 т. Средний выход жасмина-абсолю из египетского конкрета составлял 52-55%. Принятые в России технические требования для абсолютного масла, полученного из египетского конкрета, предусматривали:

плотность 0,922-0,950,

показатель преломления 1,480-1,490,

кислотное число <8,

эфирное число 100-130.

Допускался остаток этилового спирта не более 8%.

Масло жасмина имеет сложный химический состав; в нем насчитывается более 100 компонентов. Его запах в значительной степени определяется наличием бензилацетата (26-34%), индола (2,5-5%), жасмона (2,5-3,5%), метилжасмоната (0,6-1,7%), эпп-метилжасмоната (~0,2%), цис-З-гексенилбензоата (0,8-1,3%) и жасмолактона (~1,5%). Вместе с тем масло содержит до 45% труднолетучих продуктов со слабым запахом: бензилбензоата, фитола и изофитола, метиловых эфиров высших жирных кислот, гераниллиналоола (Yu-Shia Cheng, Yah-Lih Chao, VII Конгресс ЭМ,1977, стр. 467; N. A. Shaath и др., Perfumer and Flavorist, 1992,17, № 9/10, 49). Их присутствие замедляет испарение легколету-чих компонентов, повышая тем самым стойкость запаха.